超声波促进的-一锅法-合成烯糖.pdf

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1、2011年第19卷第3期，397一细合成化学cIlin蛳蛔棚al0fSyIIt}I甜cChelni8婶v01．19。20llNo．3．397-399·研究简报·超声波促进的“一锅法”合成烯糖赵晋忠1，邵华武2(1．山西农业大学文理学院，山西太谷03080l；2．中国科学院成都生物研究所天然产物中心，四川成都610041)摘要：在超声波促进下，未保护的吡喃糖依次与乙酸酐(或苯甲酸酐)，乙酰溴，锌粉和PI’c枷反应，。一锅法”合成了一系列乙酰化烯糖(或苯甲酰化烯糖)。收率46％一89％，其结构经1HNMR确认。关键词：烯糖；锌粉；游离吡喃糖

2、；超声波；一锅法；合成中图分类号：0629．1文献标识码：A文章编号：10Q5-1511(2011)03彤97JD3One—potSynthesisofGlycaIsunderUntasoundZHAOJin．zhon91，SHAOHua-wu。(1。CoⅡe萨0f艋＆Scien∞，Shan菇A别cIllturalUlli嘲ity，％gIl030801，Chi触；2．NaturalPrDd咖m就a弛hc朗ter，Chen8duIIl8titute0fBioll49y，chin∞eAcad锄y《sci舶嘲，cbengdu，610041，C

3、hi眦)●Ab咖ct：A涮e8of们e汕ted(orbeIlz)rohted)glycalsin46％一89％yieldsweresyntllesi趵dbytlle孢acdonofunpIotectedpy删∞id叭g盯wi山Ac20(orBz20)，CH3COBr肌dZn／PEG枷∞qIlen-6allyunderuh啪吼din∞e叫metIlod．nes咖ctllI髑we把collfi册edby1HNMR．K舒wor凼：glycals；unp∞tectedp)嘞oid8ug盯；西nc；one—pot；ul咖und；syll出esis

4、烯糖主要以溴代糖、氯代糖、1．硫代糖为底物，经自由基消除反应制得，常用的催化剂有锌粉、三价钛、三价铬、钾、钠以及锌汞齐等u。5】，其中最常用的是Fischer．Zach法【6】，即溴代糖与锌粉在乙酸中反应。这些方法大都存在试剂昂贵、有毒、反应需要低温、操作繁琐等缺点。Kovac8等【4o将溴代糖加入乙醚／水溶液中，用络(Ⅲ)合物催化合成烯糖，但重金属铬会对环境造成污染。B伽tIlrein等呤】以2-碘代-l一硫代糖为原料，用锌铜合金催化制得烯糖，但原料昂贵。本课题组H．s1曾以乙酰化、苯甲酰化、苄基化的溴代糖为原料，分别在NaH：Po．

5、或PEG石00水溶液中高产率地合成了多种烯糖。该方法的不足之处在于溴代糖不稳定，在分离过程中易发生分解。本文在此基础上用超声波促进的“一锅法”合成烯糖。在超声波促进下，未保护的毗喃糖(1a一1e，2f和29)依次与乙酸酐，乙酰溴，锌粉和PEG蜘0反应，“一锅法”合成了一系列乙酰化烯糖(3a一3e，5f和59，scheme1)；lb和lc在类似条件下依次与苯甲酸酐反应合成苯甲酰化烯糖(4b和4c，scheme1)。收率46％～89％，其结构经1HNMR确认。改进方法避免了分离溴代糖。收稿日期：20lOJ02-26基金项目：山西省科技攻关项

6、目(201003l1069)；山西省高校科技研发项目(20041233)；山西农业大学引进人才科研启动项目(XB2009013)作者简介：赵晋忠(1974一)，男．汉族．山西文水人．博士．主要从事药物合成以及植物生物活性成分的分离纯化研究。E．唧lil：矗aoj2@。舢．。d11．饥通信联系人：邵华武。研究员。博士生导师，1Id．028．85222753．E·nH丑：8hBohⅣ@db．坛∞一398一合成化学v01．19．2011la。le。2f，29—!二竺兰号．-笔兰菩；；：；：≥÷三二三竽3a一3e，5f，59la_le·2f，2

7、9————二j_ii_而i三夏矗_i石：：i：j——————+3a-3e，5f，591．Bz20。AcOH，HClO●；2．AcBr，MeOH；lb，lc——专瓦1五赢i忑而—一4b，4c'b1c1d1●镪§您馏父≥脚奶H≮k辫洲№嚼洲H飞j叉洲嚯书畚洲№啄薪训OH。”⋯oH3c翻撕伯柚≮≥粥甜2口筑您研幻4cBzo’℃一o、、纱·OBz蝾竦H龉舔。H堍媳蕊l实验部分1．1仪器与试剂PE-34l型自动旋光仪；Bmcker国00型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)；Bi0ToFQ型质谱仪。所用试剂均为市售分析纯或化学纯。1．2合

8、成[以葡萄烯糖(3a)为例]在圆底烧瓶中加入葡萄糖(1a)20mmol，乙酸40mL，乙酸酐120mmol，催化量的高氯酸1滴，超声震荡反应lOITIin；加乙酰溴30mmol，甲醇32姗l，超声震荡反应l