DABCO催化的-一锅法-水相合成苯并色烯衍生物.pdf

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1、2011年第19卷合成化学v01．19，20ll第3期。370—372C赫J伽m丑l0fSyIIth硝cChemi8仃yNo．3，370—372·研究简报·DABCO催化的“一锅法"水相合成苯并色烯衍生物孙宏伟1”，王浩宇1，连春霞1，张晓梅1，袁伟成1(1．中国科学院成都有机化学研究所不对称合成与手性技术四川省重点实验室，四川成都610041；2．中国科学院研究生院，北京100049)摘要：以l。4-=氮杂二环[2．2．2】辛烷(DABcO)为催化剂，采用。一锅法”水相合成了一系列苯并色烯衍生物，收率26％一95％，其结构经1HNMR。uCNMR和MS确认。关键词：苯并

2、色烯；水相；一锅法；合成中图分类号：0626文献标识码：A文章编号：1005-1511(2011)03躬70旬3DABCO-cataJyzedSynthesisofBe舵o[g]ch舢emDeriva廿V鹤inWaterbyO耻-potMethodSUNH0ng．weiI，2，WANGH∞．ylll，uDu叮chun—】【ial，zHANGxiao—meil，YuANwei—chen一(1．1研Iabo咖for舢舯仃icSynn嘲is＆Cllimt∞hn她y0fSich哪Pr咖n∞，Cllen—uInstitllte0f0罾IIlicChemi8try，Clline眙Ac

3、8demy0fscie嗍，CII饥8du61004l，chi腿；2．G朋Idll咖School《Chi瞄eAcadenly0fscien啷，B啕ing100049，Chi腿)Al，stnct：u8iIlgDABcO髓catalyst，a∞rie3ofbeI啪[g]-ch∞me舱deri仡dv∞wemsyntllesizedby仰e．potiIlwateri11)，ield8of26％一95％．．11le8劬ctlI他swe陀c0Ilfi珊edby1HNMR，13CNMR肌dMS．豳IyⅣor凼：ber啪[g]一chmme舱；water；one-pot；胛tlIe8is苯并

4、色烯衍生物具有广泛的药理活性和生理活性。如抗发育不全⋯、抗过敏【21和抗癌活性H】等。苯并色烯环上连有氰基和氨基等取代基的衍生物是合成某些具有特殊结构的天然产物的重要中间体[4’5】。文献哺“1方法合成苯并色烯大多是通过KnoeveMgeI缩合和Mich们l加成两步反应分步完成的。本文在前期【91绿色合成工作的基础上。以1，4·二氮杂二环[2．2．2]辛烷(DABC0)为催化剂，水为溶剂，采用“一锅法”合成了苯并色烯衍生物(2a一2q，Scheme1)，收率26％一95％，其结构经1HNMR．13CNMR和MS确认。该方法是一种简洁、有效的绿色合成方法。避免了使用有机溶剂

5、造成的环境污染；“一锅法”合成目标产物可减少分步反应的产率损失。1实验部分1．1仪器与试剂BnchiB-545型熔点测定仪；Bmker-300MHz型核磁共振仪(DMSO·成为溶剂，，IMS为内标)；收稿日期：20ll羽舶基金项目：国家自然科学基金资助项目(20802074)作者简介：孙宏伟(19观一)．男．汉族，山东文登人。博士研究生，主要从事不对称氧化偶联和不对称有机催化研究。E．mail：柚nv7@163．姗通信联系人：寰伟成，研究员。博士生导师，1．d．嘲．852322勰，E·啦丑：yu姐眦@d嗽帕∞第3期孙宏伟等：DABCO催化的“一锅法”水相合成苯并色烯衍生物

6、一371一C锄pa0如咄刚叭N．咖瓦i而面面万可玎而丽la_lqbMe¨毋jcdeOAr∥№移c蛮@NH2kImnOpqr奄∥q也崦奄。喝B奄◇⑨BmkerBIOToFⅢQ型高分辨质谱仪。薄层层析硅胶，青岛海洋化工厂；其余所用试剂均为分析纯。1．2合成(以2a为倒)在反应管中加入苯甲醛(1a)64mg(0．6衄n01)，丙二腈46mg(0．7咖谳)和DABCOllmg(0．1mm01)的水溶液5mL，搅拌下于室温反应30IIlin；加入2一羟基-l，4-萘醌87mg(0．5mm01)，于loo℃反应至终点(。I优跟踪)。旋干水后经硅胶柱层析[洗脱剂：y(二氯甲烷)：y(乙

7、酸乙酯)=20：1]分离得红褐色固体2a130mg。用类似方法合成红褐色固体2b一2q，其熔点与文献¨¨121值一致。2a：1HNMR艿：4．59(8，1H)，7．20—7．3l(m，7H)，7．80一7．87(m，3H)，8．02—8．04(m，lH)；巧CNMR艿：36．6，57．6，119．4，122．1，125．9，126．1．127．2，127．8。128．7，130．6，131．1，134．2，134．6，143．6，149．0，158．4，176．9，182．602c：1HNMR艿：3．78(8，3H)，4．93