固相萃取-高效液相色谱法测定水果中单甲脒的残留量.pdf

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1、第38卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第9期2010年9月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1342～l344DOI：10．3724／SP．J．1096．2010．01342固相萃取．高效液相色谱法测定水果中单甲脒的残留量杨媛石磊张开春王东张佳冯晓元王宝刚(北京农产品质量检测与农田环境监测技术研究中心，北京100097)(北京市农林科学院林业果树研究所，北京100093)摘要建立了固相萃取一高效液相色谱法(SPE—HPLC)测定水果中农药单甲脒残留量的检测方法。用HC1溶液将样品中单甲脒转化为盐

2、酸盐并溶于水中，在碱性条件下用乙腈提取，经碱性氧化铝固相萃取柱净化。采用C8柱(250mlnx4．6mm，5m)分离，以甲醇_O．01mol／L乙酸铵溶~(50：50，v／v)为流动相，在254nm下检测。本方法可以将单甲脒与基质良好分离，在0．01～10mg／L浓度范围内线性良好(R=0．9999)；检出浓度为0．0013mg／kg，回收率为80．7％～95．3％，相对标准偏差小于7％，可用于水果中单甲脒残留量的检测。关键词固相萃取；高效液相色谱法；单甲脒残留；水果1引言单甲脒(Semiamitraz)，化学名称／V．(2，4．二甲基苯基)

3、一Ⅳ一甲基甲脒(结构见图1)。早在20世纪70年代，英国Boots公司及US3729565专利曾报道了单甲脒的杀螨杀蚜活性及其合成方法，但因其存在严重分解、变质等问题而无法商品化。1981年，西北大学徐振元教授首次合成单甲脒，并于1987年实现商品化_1l2]。单甲脒属甲脒类杀螨杀虫剂，广泛用于防治柑桔、茶叶、苹果、棉花、中草药、花卉等农作物和牛、羊等畜牧上的多种害螨，对螨的各个虫期(卵、若虫、成虫)和抗性螨均有很好的防治效果。我国规定单甲脒在梨果类水果、柑橘中的残留量限量为0．5mg／kg。目前，单甲脒残留量检测的方法主要有气相色谱法和液相

4、色谱法，其中液相色谱法因不需衍生化，操作相对简单而被广泛应用。在文献报道的液相色谱法中，前处理提取技术以二氯甲烷萃取方式为主【5I6]。该方法利用酸碱条件下单甲脒的溶解性变化进行反复萃取净化，其步骤繁琐，净化效果较差，且在操作中常常发生严重的乳化现象，影响实验进程和检测结果的准确性。为简化检测步骤并提高检测结果的准确性，本实验用稀HC1溶液从水果中提取单甲脒，在碱性条件下用乙腈代替二氯甲烷作为萃取剂，碱性氧化铝固相萃取柱净化，高效液相色谱法测定。本方法净化效果好，回收率高，重现性和精密度均有满意结果，且操作步骤简单，大大缩短了前处理时间，提高

5、了检测效率。2实验部分2．1仪器与试剂LC．20A高效液相色谱仪(日本岛津公司)，配有紫外检测器、自动进样器及LC—Solution色谱工作站。净化柱：碱性氧化铝固相萃取柱。乙腈和甲醇(色谱纯)，乙酸铵(分析纯)，0．2mol／LHCI，1．0mol／LNaOH，单甲脒标准储备液(10mg／L的丙酮溶液，Dr．Ehrenstorferg公司，纯度98．5％)。2．2标准溶液的配制单甲脒标准储备液浓度为10mg／L的丙酮溶液，避光于4℃冰箱存储，使用前用N吹干，用甲醇配制成10．0mg／L溶液，并逐级稀释为5、2．5、1、0．5、0．1、0．0

6、5和0．01mg／L。2．3样品前处理准确称取4．00g水果匀浆于30mL具塞刻度离心管中，用0．2moL／LHC1定容至15mL，振荡提取30min。将其滤入盛有8～10gNaC1的100mL具塞量筒中，收集滤液，加入1．0mol／LNaOH，调节至2010-01-05收稿；2010-04-01接受本文系北京市科委科技计划基金(No．Z09090501040901)资助项目E—mail：yangyuan@mail．nankai．edu．el第9期杨媛等：固相萃取一高效液相色谱法测定水果中单甲脒的残留量pH12～13。加入50mL乙腈，盖上塞

7、子剧烈振荡2min，室温静置分层。30min后准确吸取25mL乙腈相溶液，40clC减压蒸干，加入2．0mL二氯甲烷一甲醇洗脱液(95：5，)溶解残渣，待净化。先以10mL洗脱液自然流经氧化铝固相萃取柱，当溶剂液面达柱吸附层表面，立即加入待净化液。然后用15mL洗脱液洗脱，流出液收集于梨形瓶中，40℃减压蒸干，以1．0mL甲醇溶解残渣，0．45m滤膜过滤，待测定。2．4检测条件c。色谱柱(250mmx4．6mm，5m)；检测波长254rim；柱温：40℃；流动相：甲醇-()．01mo]／L乙酸铵溶液(50：50，)；流速：1．0mL／min；

8、进样量：10L。采用自动进样方式取10L标样或试样溶液，在上述条件下测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积，分别进行定性分析和外标法定量分析。3结果与讨论3．1前处理方