合成斑蝥黄的工艺改进.pdf

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1、2011年第19卷合成化学V01．19，201l第3期，400—40lC№删0f劬ltlleticClIemis仃yNo．3，400_40l·研究简报·合成斑蝥黄的工艺改进金灿，张丽，苏为科(浙江工业大学药学院制药工程教育部重点实验室，浙江杭州310014)摘要：以碘为催化剂，硫酸氢钾为词酸剂，伊胡萝卜素在氯酸钠氧化下通过固相研磨合成了斑瞀黄，收率77％，其结构经。HNMR，1’CNMR和MS谱确证。关键词：斑蝥黄；伊胡萝卜索；圃相研磨；合成；工艺改进中图分类号：0626．412文献标识码：A文章编号：1005．1511(2011)030400JD2ProcessImproVementonth

2、eSynthesisofCanthaxantllin肛NC锄，ZHANGU，SUW％i—ke(KeyI矗b嗍tofy0fPh唧骶udcalEIlgin。ering0fMini8竹ofEduc硝∞，C0lle萨ofPl】姗a∞InicalSci∞∞，zheji明gU试vc墙畸ofTecllrIol0彰，Hangzhou310014，Chi腿)Abstl眦t：C衄tll蚴tlliniIIyieldof77％w嬲s)，Ilth∞i冼dby妯d咖diIlgmethodfmm伊c哪tenusingiodiIle鼬cataIyst，pot鹪8iumbisulfate鹪∞idif妒ngadditive。∞d

3、i哪chlomte鹊oxi妇lt．The8咖cturew鹊coIlfi唧edby1HNMR，13CNMR衄dMS．Ke”硼曲：c锄t}I缸肌tllin；口·c啪tene；solid咖nding；s)，nt}Iesis；processimprovement斑蝥黄(1)作为一种重要的类胡萝卜素⋯，既可用于食品着色剂，也可用于动物饲料添加剂[2】。l主要通过化学合成制得[3】，如全合成法H叫和口．胡萝卜素氧化法∽。引。全合成法需要对活性基团进行保护，由于原料C，。中存在羰基，Wittig—Homer反应副产物增加，收率较低。伊胡萝卜素氧化法早期的氧化剂为碱金属过碘酸盐¨’9】，后来用氯酸和溴酸及其盐

4、作氧化剂【10’1¨，但这些工艺都存在反应时间长、选择性差、收率低、纯度差等缺点。本文在文献【8—21方法的基础上改进：以碘为催化剂，硫酸氢钾为调酸剂，口一胡萝卜素在氯酸钠氧化下通过固相研磨合成了l(Sch锄e1)，收率77％，其结构经1HNMR，13CNMR和MS谱确证。改进方法具有操作简便、反应时间短、收率较高等优点。l实验部分1．1仪器与试剂B．540型电热熔点仪；V“肌加0MHz型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)；n讹eDSQFINNIGSN型质谱仪。厣-胡萝卜素，工业品；其余所用试剂均为市售分析纯。1．21合成在玛瑙研钵中加入硅胶2g和硫酸氢钾0．1lg(O．8肌∞1)，

5、研磨混合均匀；再依次加入p-胡萝收稿日期：2010·ll-15基金项目：浙江省自然科学基金资助项目(Y4090346)作者简介：金灿(1％l一)，男。汉族，浙江东阳人．硕士，讲师。主要从事新药开发、药物合成工艺、绿色化学技术开发的研究。1H．0571_88871087，E·哪Id：知哪@面m．edu．∞通信联系人：苏为科。教授。博士生导师．1q．0571．88320752．E．nl

6、il：pha珊l丑b@巧毗．odu．∞第3期金灿等：合成斑蝥黄的工艺改进一401一Nacl03．12．KHs04舯lid翊ndingOlS吐Iemel卜素2．14g(4mmoI)，氯酸钠3．4g(32咖01)，碘O

7、．05g(0．2砌糊)，在室温下充分研磨15min(1LC跟踪)。转移至圆底烧瓶中，用二氯甲烷(40mL)溶解，过滤，滤液依次用水、硫代硫酸钠溶液(2次)、水(2次)洗涤，无水硫酸钠干燥、减压蒸除溶剂，加入无水乙醇，回流异构12h。冷却至20℃，过滤，滤饼烘干得紫色晶体l1．74g，产率77％，m．p．206℃一208℃；1HNMR艿：6．65(dt。_，=20．4Hz，7．6Hk，4H)，6．32(ddd，_，=36．4Hz，27．1Hz，15．8Hz，lOH)，2．47—2．54(m，4H)，1．96—2．05(m，12H)，1．8l一1．89(m，10H)，1．19(s，12H)；ⅡCN

8、MR6：198．98，161．02，141．13，139．08，136．47，134．59，134．26，133．40，130．38，129．57，124．5l，123．92，37．45，35．80，34．35，27．78，13．99，12．95，12．74；ESI—Msm尼：565{[M+H]+}。2结果与讨论口．胡萝卜素4n吼ol，以NaHSO。为调酸剂。其余反应条件同I．2，分别讨论了催化剂