光学活性黄烷酮类化合物的不对称合成研究进展.pdf

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1、2010年第18卷第5期，529～532合成化学Chi鹏8eJounlalofSynth“cChenIi8tryV01．18．20lONo．5．529～532·综合评述·光学活性黄烷酮类化合物的不对称合成研究进展陈骏1’2，廖建1(1．中国科学院成都有机化学研究所不对称合成与手性技术四川省重点实验室，四川成都610041；2．中国科学院研究生院，北京100049)摘要：简要介绍了通过手性诱导、有机小分子催化和1，4．共轭加成反应合成具有光学活性的黄烷酮类化合物的研究进展，参考文献24篇。关键词：黄烷酮；查耳酮；关环；不对称合成；综述中

2、图分类号：0625．42文献标识码：A文章编号：1005．1511(2010)05JD529JD4ProgressinAsymmetricSynthesisofopticallyActiVeFlaVanonesCHENJunlr．LIA0Jianl(1．Key工abomtoryofAsyⅡlmetricSyTlthesi8虮dchirotechn0109yofSichuanPm、，ince，ChengduInstituteof0rganjcChemistry，C王Iin船eAcademyofSciences，Chengdu610041

3、，Cllina；2．Grad哪eSch砌ofClIin朗eAcademyofScience8，Beijing100049，Cllina)Abstract：Progres8inasymmetriesynthesisof叩ticaUyactivenavanone8w鹊reviewedbychiralin—duction，asymmetriccatalysisaIldasymmetric1，4一conjugatedaddition．24referenceswerecited．Keywords：naVanone；cycilzation；鹊ym

4、metrics)，Tl山esis；reView黄烷酮类化合物(1)广泛存在于自然界中，大多从天然植物中提取而得，具有抗菌、抗炎、抗HIV病毒、抗肿瘤、抗诱变、抗氧化等诸多生物活性‘1-4

5、。黄烷酮基本骨架上有多个可被取代的位置，具备极大的结构修饰潜力，也是合成类黄酮化合物的重要中间体。虽然1具有重要的生理活性和药理作用，但是它们要么在植物体中含量较少，要么药效不够理想，需要通过化学合成的方式获得。因此l的人工合成具有巨大的经济效益和社会价值，一直是有机合成的研究热点口。】。从化学合成的角度来看，l结构的多样化，对于探求光学纯的黄烷酮与

6、活性之间的构效关系是一项非常有意义的工作。随着有机合成技术特别是不对称合成在化学中的广泛应用，l的不对称合成技术在近几十年来得到了一定的发展。本文简要介绍了通过手性诱导、有机小分子催化和l，4．共轭加成反应合成具有光学活性的1的研究进展。l1的经典合成方法查耳酮的关环反应是合成1的经典方法。由邻羟基苯乙酮衍生物与芳香醛衍生物进行羟醛缩合反应得到相应的查耳酮；然后在酸性或碱性条件下环合得(±)．1(Scheme1)¨．9J。该合成路线具有反应条件温和、路线短、原料易得、产率较高等优点，但产物是消旋体。收稿日期：2010JD6—18基金项

7、目：国家自然科学基金资助项目(20872139)作者简介：陈骏(1982一)，男，汉族，重庆人，博士研究生，主要从事黄烷酮类化合物的不对称合成研究。E．mail：吼chenjun@163．com通讯联系人：廖建，研究员，博士生导师，E—mail：jli∞10@cioc．北．cn一530一合成化学V01．18．20lOROMe2OR’1．LDA，THF，一40℃；口Me2．o人“№小邺k№MeOO1．PhMgBr，“2CuCl4，THF，一72℃，lh；2·chromatoBep8r8tionMMeOOHE。从h5MeOOOTBS74S

8、chem忙2O-----—----●ol-p_3OHOR’羔慧一I：f蜒叁———————————————————————————’一I、⋯rn一2．MeoNHMe·Hcl。Me3Al，cH2c12‘J'一I-Bu“，PhMe。一78℃10％p．Ts0H，50℃··--—---——-——·-—--—----·------—--4THF／H20(9：1)Me2具有光学活性的l的不对称合成’’PhMeOOOHMeO08S吐地me32．1手性诱导SoUadie[101于1999年报道了(R)．(+)-5．羟基一6-羟甲基．7一甲氧基-8一甲基

9、黄烷酮(1a，Sch咖e2)的合成，首先从化合物2出发，通过Allan—Rob—inson反应环合生成异黄酮3；在催化量四氯酮酸二锂的存在下，利用亚砜的手性诱导，格氏试剂对3不对称1，4一加成，得到三种非对应异构体的混合