脱羧串联式反应合成2-磺酰基苯并 b 呋喃.pdf

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1、第47卷第2期2017年4月精细化工中间体FlNECHEMICALlNTERMEDIATESV01．47No．2April2017脱羧串联式反应合成2一磺酰基苯并[6]呋喃郭爽，张荣婕，张瑞泽，李洪爽+(泰山医学院药学院，山东泰安271016)摘要：以3一烯丙基一2一羟基肉桂酸或4一．2-乙氨基一2一羟基肉桂酸为起始原料．分别与对甲苯亚磺酸钠，在Cu／Ag双金属体系作用下，经脱羧串联式反应得到2个2一磺酰基苯并[b]呋喃化合物。其结构经1HNMR和13CNMR确证。关键词：脱羧串联式反应；2一磺酰基苯并『b]呋喃；合

2、成中图分类号：0626．1l文献标志码：A文章编号：1009—9212(2017)02—0045—03DoI：10．19342／i．cnki．issn．1009—9212．2017．02．011Synthesisof2-Sulfonylbenzo【b】furansv／aDecarboxylativeCascadeReactionsGUOShuang,ZHANGRong_jie，ZHANGRui-ze，LIHong-shuang*(SchoolofPharmaceuticalSciences，TaishanMedica

3、lUniversity，Tai7an271016，China)Abstract：Two2一sulfonylbenzo[b]furanswerepreparedthroughthedecarboxylativecascadereactionsof3-allyl-2-hydroxycinnamicacidor4一diethylamino一2一hydroxycinnamicacidwithp-methylbenzenesulfinicacidsodiumsaltinaCu／Agbimetallicsystem．Thestr

4、uctureswereconfirmedby1HNMRand13CNMR．Keywords：decarboxylativecascadereaction；2-sulfonylbenzo[6]furan；synthesis1前言苯并『b]呋喃类化合物在天然产物及创新药物发现活动中构成了非常重要的一部分，因此受到了药物化学家越来越多的重视_11。研究表明，苯并呋喃类化合物主要有：抗心律失常_27、抗惊厥31、抗炎Ⅲ、抗菌[53、抗真菌矧等多种药理活性。同时，在市场上也出现了大量的以苯并『b]呋喃为基本核心骨架的小分子药物

5、，它们为预防和治疗人类重大疾病发挥了重要作用。鉴于此．发展快捷高效方法合成功能基团取代的苯并『b]呋喃将具有重要的意义。笔者前期发展了一条脱羧串联式反应合成功能性2一磺酰基苯并『b]呋喃：7-8]．此方法具有简洁高效、原子经济性高、区域选择性强及适宜的环基金项目：作者简介：联系人：收稿日期：境友好性等一系列优点，可有效填补传统合成方法的不足。虽然此方法对多种基团如供电性的烷基、烷氧基、酰胺基团及吸电性的卤素、芳基、三氟甲基、硝基等展现出良好的官能团兼容性，但对某些特定官能团(如烯丙基和二甲氨基等)耐受性较差。因此，笔

6、者对此进行了初步优化：采用3一烯丙基一2一羟基肉桂酸(2a)或4一二乙氨基一2一羟基肉桂酸(2b)为起始原料，分别与对甲苯亚磺酸钠(3)，在乙酸铜／三氟乙酸银(AgTFA)双金属体系作用下，经脱羧串联式反应得到相应的2一磺酰基苯并『b]呋喃化合物1a和1b。2实验部分2．1合成路线2一磺酰基苯并『b]呋喃的合成路线如下。国家级大学生创新创业训练计划(201510439079)，山东省自然科学基金(ZR2015BL006)，泰安市科技发展计划(2015GX2049)。郭爽(1993一)，女，山东冠县人，研究方向：有机合

7、成(E—mail：1849115899@qq．corn)李洪爽，讲师，研究方向：有机合成方法学和药物分子设计(E—mail：1iho“gshua”98625@163．corn)。2017-04-10精细化工中间体第47卷R-T≮i-J／∞叫+2aR：3-烯丙基2bR=4一二乙胺基2．2仪器与试剂仪器：BrukerAvance400核磁共振仪(氘代丙酮为溶剂，德国Bruker公司)、X一4型数字显示显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司)。试剂：3一烯丙基一2一羟基肉桂酸(97％)、4一二乙氨基一2一羟基肉桂酸(98％)

8、、对甲苯亚磺酸钠(98％)(AR，百灵威公司)；其他均为All。柱层析采用200～300目硅胶(青岛海洋化工厂)。2．3实验步骤2．3．17一烯丙基一2一(4一(甲基)苯磺酰基)苯并[b]呋喃(1a)和6一二乙氨基一2一(4一(甲基)苯磺酰基)苯并[b]呋喃(1b)的合成于50mL密封管中，依次加入204．2mg(1．0ret001)3一烯丙基