钯催化的2-芳基苯并噁唑邻位C-H酰基化反应.pdf

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1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterPalladium—Catalyzedortho．C-HAcylationof2-ArylbenzoxazolesByChaoLiSupervisor：Prof．YangjieWuOrganicChemistryCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2012原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文

2、不包含任何其他个人集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：髫逛日期：沙眵年岁月矽日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术

3、论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：召碗整日期：-t,olz匀z箩月沙El摘要2．芳基苯并嗯唑类化合物作为一类重要的药物中间体，表现有一系列生物活性(如抗艾滋病毒、抗菌、抗癌等)，并且其毒性低，因此对苯并嗯唑骨架的修饰，在有机合成化学及药物化学研究领域具有重要的理论意义和应用价值。本文研究了2-芳基苯并嗯唑的邻位酰基化反应，经过对反应条件的筛选，发现在以Pd(OAc)2为催化剂，PPh3为配体，过氧叔丁醇(TBHP)为氧化剂，PhCl为溶剂的条件下，反应能够得到中等到高的收率。以苯并嗯唑为导向基团，酰化发生在导向基团

4、邻位C-H键上；对于具有间位取代基的底物，反应选择性地发生在空间位阻较小的C。H键上。g≯像，+H!坐唑望竺业!lqTBHP．PhCI。130。CR1-o-Me，m-Me．p-Me，rn-CI，m-F，p-F．m-OMe．p-OMeR2=o-CI．p-Q，o-Br。m-Br．p-Br，p-F．o-OMe，m-OMe．p-OMe，2,4-diCI关键词：钯催化酰基化苯并嗯唑R2Yields：60—91％R1Abstract2-Arylbenzoxazolesaretheimportantbiarylpharmacophore、j~，itlllowertoxicitie

5、s，whichhaveexhibitedavarietyofbiologicalactivities，includinganti-HIVantiinflammatory,antimicrobial，antibiotic，andantitumorproperties．Furtherextensionandbranchingfunctionalsubstituentsonthebenzoxazoleskeletonwouldhavevaluablesignificancefortheorganicsynthesesandpharmaceuticalchemistry．m

6、sthesisreportsPd-catalyzedortho-C-_Hacylationof2-arylbenzoxazoles，affordingthedesiredproductsinmoderatetoexcellentyields．Variousarylbenzoxazolesandaldehydescouldbeconductedundertheoptimizedreactionconditions，usingPd(OAc)2aSthecatalyst，PPh3astheligand，tert-butylhydroperoxide(TBHP)astheo

7、xidant,chlorobcnzeneasthesolvent．UsingbenzoxazoleaSthedirectinggroup，thisacylationOCCURSatthelessstericallyhinderedortho—C—Hofthedirectinggroup，whenthesubstratescontaina，竹已f口．substituent．g卜Q，+R2OHPd(OAc)2(5m01％)，PPh3TBHP，PhCI，130。CR1-o-Me。m—Me，p-Me。m-CI，m-F。p-F，m-OMe。p-OMeR2=o-CI．p-C