2酰基苯并噻唑衍生物和2膦酰基苯并噻唑衍生物合成研究

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1、原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。1学位论文作者：日期：年月日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学

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3、体，它在有机磷化学中占有重要的地位。本文建立了一种全新的、无金属参与的、一步合成产物的方法，可以分别用来合成两类苯并噻唑衍生物。在乙腈溶液中，苯并噻唑与肛亚磷酸酯为底物。在过氧化氢叔丁醇(TB肿)作用下生成c【．乙酰基苯并噻唑；在二叔丁基过氧化物作用下，则得到苯并噻唑．2．二烷基亚膦酸酯。本文描述了厚亚磷酸酯化学中一个非常有趣的新发现：因为具有“柔韧、灵活”的特性，厚亚磷酸酯可以作为合成两种重要苯并噻唑衍生物的前体，而且能用过氧化物来控制反应方向。厚亚磷酸酯分子存在三配位和四配位互变异构，因而具有两个反应位点：磷原子和烷氧基的

4、a．碳原子，这是可以控制反应的根本原因；过氧化物则是控制反应的“开关”。本文主要内容：(1)反现了两个新反应，并且对反应机理进行了推测，得出酰基中氧原子来自由于羟基自由基的结论。同时通过设计过氧化物对照试验、31PNIVIR追踪等方法，验证了机理的可行性。摘要手，+L手o．+吲义、X—z手。o’lPathwayII爪II∞TBP鼻radicalin蛔曲Ot-BuOH／1●q》·+一。嚏一。一1■’2a‘≥t。uOH曼OH蠢魏P联竺姣海^熹釜毒厂领妒艾竺獬二扩一k一一ObHH一+q铲Nq滞NI弋。一＼J”。j、J”一～』一q矿S

5、：O罗8a(2)对反应的影响因素进行了考察，得到本方法的最佳反应条件：乙腈作溶剂；80℃；苯并噻唑、膦试剂和过氧化物的投料比为1：5：10；反应24h。(3)以6．取代苯并噻唑和厚亚磷酸酯为原料，乙腈作溶剂，在过氧化氢叔丁醇作用下，80℃反应24h，得到一系列2．酰基苯并噻唑衍生物。所有化合物均通过NMR、HRMS鉴定。(4)以6．取代苯并噻唑和厚亚磷酸酯为原料，乙腈作溶剂，在二叔丁基过氧化物作用下，80℃反应24h，得到一系列2．膦酰基苯并噻唑衍生物。所有化合物均通过NMR、HRMS鉴定。关键词：医药活性过氧化物结构调控厚亚

6、磷酸酯苯并噻唑IIAbstract毡．Ketobenzothiazolesanddialkylbenzothiazole·2一ylphosphonatesarebothimportantinmedicalandbiologicalfields，however,onlyafewmethods，aimingtosynthesizea-ketobenzothiazolesordialkylbenzothiazole·-2·-ylphosphonateshavebeendeveloped，whichstillsufferfromobv

7、iousdisadvantagessuchasharshreactioncondition，metallicresiduals，complicatedstartingmaterialsandtooexpensivereagents．Hydroperoxidesarepromisinggreenreagenttoovercometheseproblemsandthustheyarewidelyusedinorganicsynthesis．ThedialkylH·phosphonatesoccupyamajorpositionin

8、organophosphoruschemistryastheyarefrequentintermediatesinthesynthesisofavarietyofbioactiveproducts．Wehereinpresentanew,green，one—stepandme