加速溶剂萃取-高效液相色谱串联质谱法测定土壤中农药残留.pdf

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1、第41卷分析化学(FENXIHUAXUE)来稿摘登第2期2013年2月ChineseJournMofAnalyticalChemistry315～316砘DOI：10．3724／SP．J．1096．2013．20965i来稿摘登i!＼!1．、!!!石；!!剁!；加速溶剂萃取．高效液相色谱串联质谱法测定土壤中农药残留闫蕊邵明媛鞠福龙宋大千张寒琦于爱民(吉林大学化学学院，长春130012)(黑龙江省质量监督检测研究院，哈尔滨150050)1引言土壤中农药残留可分为杀虫剂、除草剂和杀菌剂残留。常见杀虫剂有克百威和

2、甲氰菊酯等，常见除草剂有苯噻酰草胺、乙草胺、丙草胺、喹禾灵和嗯草酮等，常见杀菌剂有烯酰吗啉和稻瘟灵等。克百威是广谱性杀虫剂，它与胆碱酯酶结合不可逆，因此毒性很高；乙草胺是使用量极大的除草剂之一。这两种农药的毒性远高于其它几种常见农药。快速的前处理及稳定的仪器检测是研究土壤中农药残留的关键，尤其是各类型农药的同时检测，不仅可以提高检测效率，同时还会降低检测成本。加速溶剂萃取一串联质谱法是近年发展起来的一种新的净化、分离和检测技术。其突出的优点是有机溶剂用量少、操作自动化、提取速度快、回收率高等，可取代索氏提取

3、、超声提取等传统的提取方法pJ。肖彦春等详细阐述了快速溶剂萃取技术在检测土壤中有机磷、有机氯、多氯联苯和多环芳烃不同种类农药残留方面的应用。但用加速溶剂萃取一高效液相色谱串联质谱同时检测克百威、烯酰吗啉、苯噻酰草胺、稻瘟灵、乙草胺、丙草胺、喹禾灵、嗯草酮和甲氰菊酯9种农药残留的方法尚未见报道。本研究采用加速溶剂萃取一高效液相色谱串联质谱法，对9种农药残留同时进行分离检测。2实验部分2．1仪器与试剂Agilent1200高效液相色谱仪，Agilent6410A串联四极杆质谱仪，配电喷雾离子源(美国Agilen

4、t公司)和MassHunter工作站；ASE一350型加速溶剂萃取仪(美国Dionex公司)，配10mL萃取池；N1000型旋转蒸发仪(日本Eyela公司)，配有BC一55型真空冷却系统(日本Yamato公司)；Milli—Q超纯水器(美国Millipore公司)。甲醇、乙腈、丙酮及正己烷(HPLC级，美国Fisher公司)；氟罗里硅藻土(0．18～0．154min粒径，农残级，Dionex公司)；022gm有机微孔过滤膜；其它试剂均为分析纯。克百威、烯酰吗啉、苯噻酰草胺、稻瘟灵、乙草胺、丙草胺、喹禾灵、嗯

5、草酮、甲氰菊酯(纯度>95．1％)购自Dr．EhrenstorferGmbH公司。这些待测物的标准溶液用乙腈配制。2．2色谱-质谱条件AgilentXDB—C色谱柱(250mmx4．61TInl，5gm)；流动相：乙腈(A)和10mmol／L乙酸铵(B)，梯度洗脱程序：0～17min，5％～45％A；17～20min，45％一48％A；20～23min，48％～50％A；23～26min，50％～60％A；26～33min，60％A；33～38min，60％～65％A；38～60min，65％～75％A；6

6、0～65rain，75％～5％A；流速0．6mL／min；柱温：30oC；进样量：20gL；后运行时间：10min；检测波长：200～280nm；电喷雾离子源；正离子模式；干燥气(氮气)温度：300℃，流速：12L／min，雾化器(氮气)压力：31028kPa，毛细管电压：4kV；数据采集方式为多反应监测(MRM)模式。2．3样品前处理称取1-00g粉碎均匀的土壤试样，加入1．50g硅藻土研磨拌匀，装入10mL萃取池中进行萃取。以乙腈为萃取剂；在10_3MPa和80℃条件下；静态循环萃取3次，每次10min

7、；冲洗体积为80％萃取池体积，用氮气吹扫90S，收集全部萃取液于250mL收集瓶中。将萃取液转入旋转蒸发仪中，于45℃水浴中减压浓缩至1mL。过0．22gm滤膜后，进行分析。3结果与讨论3．1萃取条件的选择乙腈的选择性较好，它可以显著降低对非极性脂肪、蛋白质、盐、糖等杂质的溶解性。比较甲醇和乙腈提取农药的回收率发现，乙腈提取的回收率较高，稳定性好，因此选用乙腈作为提取溶剂。升高萃取温度，回收率有增加的趋势，当温度高至80％时，目标物烯酰吗啉峰前开始出现一个小杂质峰，随着萃取温度的升高，该杂质峰峰面积成倍增加

8、，对目标物质干扰较大，而且萃取温度太高导致提取溶剂中其它杂质增加，当温度达到160℃时，嗯草酮、甲氰菊酯的峰变宽，回收率降低，说明在高温状态下，目标物发生分解，因此萃取温度选择80~C。随着萃取循环次数的增加，目标物的回收率增加，当循环次数为3次时，目标物的回收率达到最高，再增加循环次数会增加萃取时间，浪费溶剂，因此循环次数选择3次。随着静态萃取时间的延长，目标物的回收率也随之增加，当静态萃取时间由3min增加到