加速溶剂萃取-高效液相色谱串联质谱法测定土壤中邻苯二甲酸酯.pdf

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1、第42卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第6期2014年6月ChineseJournalofAnalyticalChemistry897～903DOI：10．3724／SP．J．1096．2014．30929加速溶剂萃取-高效液相色谱串联质谱法测定土壤中邻苯二甲酸酯闫蕊邵明媛孙长华刘晓玲宋大千张寒琦于爱民’(吉林大学化学学院，长春130012)(黑龙江省质量监督检测研究院，哈尔滨150050)摘要建立了高效液相色谱串联质谱技术(Liquidchromatographytandemmassspectrometry，LC—MS／MS)同

2、时测定土壤中邻苯二甲酸酯(Phthalicacidesters，PAEs)的分析方法。确定了土壤样品加速溶剂萃取最优条件是以正己烷为萃取溶剂，在160oC下，静态萃取4次，每次12min，萃取液经旋转蒸发浓缩，以乙腈-0．1％甲酸溶液为流动相梯度洗脱分离后，用LC—MS／MS结合大气压化学源(Atmosphericpressurechemicalionization，APCI)进行定性及定量分析。土壤中11种PAEs的浓度与其峰面积呈良好的线性关系，检出限为0．03～13．0LLg／kg，样品的加标平均回收率为72．8％～101．8％，相对标

3、准偏差(RSD)为1．7％～6．7％。方法简便快速，且灵敏度高，适用于土壤中11种邻苯二甲酸酯的同时测定。关键词加速溶剂萃取；高效液相色谱串联质谱法；大气压化学源；土壤；邻苯二甲酸酯1引言邻苯二甲酸酯(Phthalicacidesters，PAEs)是环境激素类物质中的一类化合物。它们主要用作增塑剂¨J，在塑料中，PAEs与聚烯烃类塑料分子之间由氢键或范德华力连接，彼此保留各自相对独立的化学性质_2j，随着工业生产和塑料制品的使用，PAEs不断进入环境，普遍存在于土壤、底泥、生物等环境样品中。杜娴等的研究表明，由于生物或物理化学过程，PAEs

4、在水体之间存在迁移分配的现象，也就是说虽然PEAs具有憎水性，易富集与沉积物中，但当外界条件合适的情况下，PEAs还是有向水中迁移的趋势。张蕴晖等_4的研究表明，PAEs在环境中的含量为：水<土壤<底泥<水生生物。关卉等的研究表明，PAEs总量高低排序为：甘蔗地>水田>菜地>果园，不同土壤剖面层次PAEs残留总量总体上随着深度的增加呈下降趋势。PEAs可经过消化系统、呼吸系统及皮肤接触等途径进人人体j，PAEs的毒性除了已知的致畸、致癌和致突变外，还将影响人体内分泌。徐廷云等的研究表明，不育男性的精液中PAEs的总量高于正常生育男性，得出PA

5、Es蓄积可能是男性不育的原因之一的结论。土壤中PAEs的前处理较多的使用索氏萃取j、超声萃取和微波萃取¨。等方法，而近几年发展起来的加速溶剂萃取法则具有有机溶剂用量少、操作自动化、萃取速度快、回收率高等优点¨Hj。PAEs的测定可以采用高效液相色谱法51J、气相色谱法J、气相色谱．质谱联用(GCMS)法和液相色谱串联质谱联用(LC—MS／MS)法l1。由于环境样品基质复杂，污染物较多，色谱法根据保留时间进行定性分析经常受到基质的干扰，容易造成假阳性。采用串联质谱法可以很大程度去除基质干扰，较为准确地进行定性和定量分析。本研究采用加速溶剂萃取一

6、高效液相色谱串联大气压化学电离源质谱法，对11种PAEs同时进行分离检测，建立了一种前处理简便、有机溶剂用量少、周期短的检测方法。2实验部分2．1仪器与试剂Agilent1200高效液相色谱仪，Agilent6410A串联四极杆质谱仪，配大气压化学电离源(APCI)和MassHunter工作站(美国Agilent公司)；ASE一350型加速溶剂萃取仪(美国Dionex公司)，配10mL萃取2013-09-24收稿；2014-02-07接受本文系吉林省科技发展计划项目(No．20112102)和教育部新世纪优秀人才项目(No．NECT一10-0

7、443)E—mail：analchem@mail．jlu．edu．cn898分析化学第42卷池；N一1000型旋转蒸发仪(日本Eyela公司)，配有BC一55型真空冷却系统(日本Yamato公司)；Milli—Q超纯水器(美国Millipore公司)。乙腈、二氯甲烷、丙酮、异丙醇、石油醚及正己烷(HPLC级，美国Fisher公司)；氟罗里硅藻土(0．180—0．154mm粒径，农残级，Dionex公司)；0．22m有机微孔过滤膜；玻璃容器依次用水、丙酮、正己烷、二氯甲烷清洗，200oC烘10h以上，氟罗里硅藻土200oC烘24h。实验中避免使

8、用任何塑料器皿。邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二(2一甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二乙氧基己酯(DEEP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二