超高效液相色谱-串联质谱法测定柑橘及柑橘精油中4种农药残留.pdf

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1、第40卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第3期2012年3月ChineseJournalofAnalyticalChemistry474～477Dol：10．3724／SP．J．1096．2012．10700超高效液相色谱一串联质谱法测定柑橘及柑橘精油中4种农药残留孔志强董丰收刘新刚徐军龚勇单炜力郑永权(中国农业科学院植物保护研究所，农业部农药化学与应用重点开放实验室，北京100193)(农业部农药检定所，北京100125)摘要建立了柑橘及柑橘精油中吡虫啉、多菌灵、咪鲜胺和高效氯氰菊酯4种农药的多残留分析方法。前处理方法以乙腈为提取剂、N丙基乙二胺(PSA)为

2、分散净化剂的QuECr~方法，并利用超高效液相色谱一串联质谱(UPLC-MS／MS)在多反应离子监测模式(MRM)下进行检测，外标法定量。结果表明：在0．0l～1．00mg／kg添加水平范围内，4种农药的平均回收率为72．6％～113．3％；相对标准偏差(RSD，一5)为0．9％～19．6％；方法检出限(LOD)在0．02～0．60~tg／kg范围内；定量限(LOQ)在0．06～2．00~g／kg范围内。关键词超高效液相色谱一串联质谱；QuEChERS；农药残留；柑橘精油1引言我国柑橘种植面积和产量分别约占世界柑橘总面积和总产量的39％和31．6％，位列世界第一[1]。

3、柑橘富含多种营养成分和独特的生理活性物质，深受人们的喜爱。柑橘除用于鲜食外，也可加工成多种副产品，如柑橘汁、柑橘精油等。柑橘精油被广泛用于食品工业、日化工业，还具有美容保健、镇静止痛、减轻刺激、抑菌消炎及抗氧化的作用]。吡虫啉、多菌灵、咪鲜胺和高效氯氰菊酯等作为柑橘常用的杀虫杀菌剂，应用十分广泛口]。因此，柑橘及其制品中难免存在残留农药。精油作为柑橘果皮中的一种化学成分，主要通过水蒸汽蒸馏法、压榨法和溶剂浸提法提取获得l_4]。由于加工过程中水分丢失，很可能增加农药残留的浓度]，为了保证柑橘的产量与品质，建立高效准确的检测柑橘及精油中多种农药残留量的确证分析方法具有重要

4、意义。已报道的柑橘中农药的残留检测方法主要有高效液相色谱、气相色谱、液相色谱一质谱联用及酶联免疫法等[6-8]。气相色谱法或液相色谱法易受杂质干扰，且灵敏度低；酶联免疫方法操作过程繁琐，且条件要求苛刻；而液相色谱一质谱联用法溶剂消耗量大、耗时长。本研究采用超高效液相色谱一电喷雾串联质谱方法(UPLC—MS／MS)对柑橘及柑橘精油中吡虫啉、多菌灵、咪鲜胺和高效氯氰菊酯进行了分析，建立了快速、简便、准确、灵敏和高效的分析方法。2实验部分2．1仪器与试剂超高效液相色谱一串联四极杆液质联用仪(AcquityUPLC—TQD，美国Waters公司)；AcquityUPLCBEHC

5、18色谱柱(50mmX2．1mm，1．7m，Waters公司)。乙腈(色谱纯，美国Fisher公司)；无水MgSO4和NaCI(分析纯)，分散净化剂N一丙基乙二胺(PSA，AgelaTechnologies公司)；农药标准品(纯度均大于98％，中国计量科学研究院)。标准储备液配制：以甲醇配制标准储备液(1000mg／L)，根据需要稀释成相应的标准工作溶液。2．2样品前处理准确称取切碎均质良好的样品10g于50mL离心管中(若试材为柑橘精油，则加10mL水)，加入20mL乙腈，高速振荡3min；加入4g无水MgSO4和1gNaC1，剧烈振荡1min后，以5000r／rni

6、n离心201卜06-27收稿；201卜10-26接受本文系国家自然科学基金(No．31071706)和公益性行业(农业)科研专项(No．200903054)资助项目E—mail：yongquan_zheng@yahoo．corn．cn第3期孔志强等：超高效液相色谱串联质谱法测定柑橘及柑橘精油中4种农药残留4755min，取2mL上清液转入已加有50mgPSA和300mg无水MgSO的10mL离心管中，涡旋1min，以4000r／rain离心5min，上清液过0．22m有机系滤膜后收集于自动进样瓶中，待测。2．3色谱和质谱条件2．3．1超高效液相色谱条件AcquityUP

7、LCBEHC。色谱柱；柱温：45℃；流动相A为甲醇，流动相B为2mmol／L乙酸铵溶液。梯度洗脱程序：0～0．1min，10％～50％A；0．1～3．0min．50％～80％A；3．0～3．5min，80％～90％A；3．5～5．5min，90％A；5．5～7．0min，90％～10％A。进样量：10uL。2．3．2质谱条件电喷雾正离子扫描表14种农药的质谱条件参数Table1UPLC—MS／MSparametersforfourpesticides方式；毛细管电压：3kV；离子源温度：l10℃；去溶剂温度：350℃；去溶剂气和锥孔气均为