中空纤维膜-液相微萃取-气相色谱／质谱法测定土壤中拟除虫菊酯类农药.pdf

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1、第39卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第11期2011年11ChineseJournalofAnalyticalChemistry1753～1757中空纤维膜一液相微萃取一气相色谱／质谱法测定土壤中拟除虫菊酯类农药邵焰张丽君张占恩(苏州科技学院，江苏省环境科学与T程重点实验室，苏州215011)摘要呆用中空纤维膜液相微萃取气相色谱／质谱法测定土壤中3种拟除虫菊酯类农药(联苯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯)。实验优化的样品制备和萃取条件为：土壤与水的质量比为1：3，pH一4，超声时间为5min，葶取

2、剂为环己烷，萃取温度为25℃，搅拌速率为900r／min，萃取时间为20rain。萃取后取1L萃取剂进行色谱分析。在此条件下，当采用SIM模式时，测得土壤中联苯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯的线性范围分别为O．01～25mg／kg，0．5～50mg／kg和0．5～50mg／kg；检出限分别为0．003，0．020和O．040mg／kg；相对标准偏差分别为4．3％，4．7％币fI8．6％。本方法可片j于土壤中拟除虫菊酯类物质的快速测定。关键词中李纤维膜；气质联用；拟除虫菊酯1引言拟除虫菊酯类(Pyrethroi

3、ds)农药是一类广泛使用的广谱、高效的合成杀虫剂，其化学结构、生物活性类似于天然的除虫菊酯⋯。该类农药具有一定的稳定性，某些品种有致畸、致癌及致突变作用，可残留在土壤中并具有累积作用，对环境造成危害【2l。目前多采用浊点萃取一反萃取法、固相萃取、超声波辅助提取中性氧化铝一石墨碳柱净化处理法与GC—ECD联用进行检测分析。中空纤维膜一液相微萃取技术(Hollowfiber-basedliquid—phasemicroextraction，HF—LPME)是一种集萃取、富集、进样于一体的样品前处理新技术。它

4、萃取一个样品所需的有机溶剂仅几至几十微升，并且很容易与GC、HPLC、CE等联用，在痕量及超痕量有机污染物分析领域具有广阔的应用前景]。HF—LPME中所采用的中空纤维膜的微孑L孔径一般约为0．2um，它除了可固定有机萃取剂外，还可以阻挡样品溶液中的脂肪、蛋白质等大分子物质以及固体颗粒物等进入萃取剂，起到消除干扰的作用，适用于复杂基质的直接分析。目前已报道的文献主要是将其用于液体样品的萃取预处理，仅有个别文献报道将该技术直接用于土壤样品中的多环芳烃、杀虫剂和炸药⋯的萃取测定，尚无测定土壤中拟除虫菊酯类农

5、药的相关报道。本研究基于中空纤维膜可用于复杂环境基质中目标物萃取的特性和GC／MS对物质检测的灵敏性以及准确性，对土壤中的拟除虫菊酯类农药进行测定。2实验部分2．1仪器与试剂HP68905973MSD气相色谱一质谱仪、HP一5MS石英毛细管色谱柱(30m×0．25mm×0．25p,m，美国Agilent公司)；SH232恒温磁力搅拌器(上海梅颖浦仪器仪表公司)；KQ一500KDB超声波清洗仪(江苏昆山超声波有限公司)；MilliQAcademic纯水器(Millipore)；10pL微量进样器(Agil

6、ent公司)；聚丙烯中空纤维膜(内径为550m，壁厚为50p,m，纤维孑L隙尺寸为0．02～0．2m，杭州浚华净水设备公司)。丙酮、正己烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯和氯苯均为色谱纯，其余试剂均为分析纯。联苯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯购买于上海市农药研究所。用丙酮配制成每种农药各为1000mg／L的混合标准储备液，于4℃冰箱中储存，临用时用丙酮稀释至所需浓度。201l—O4—05收稿；201卜Of08接受&mail：zhanenzhang@126corn分析化学第39卷2．2土壤样品的制备加标土壤样品的制备

7、方法参考了文献[10】并加以改进。取不含待测物的“纯净”土壤晾干，研磨后过200目(0．098mm孔径)筛。过筛后的土壤样品装入具塞磨口玻璃瓶中保存。取适量过筛后的土样置于蒸发瓶中，加入丙酮直到土样被完全浸没。移取适量3种拟除虫菊酯类农药混合标准溶液注入到土样中，超声振荡30S，使目标物在土壤中分布均匀；将蒸发瓶内的样品在40℃下蒸发除去丙酮。取下蒸发瓶，放入通风橱中风干平衡一昼夜。处理好的样品放入具塞磨口玻璃瓶中，于4℃保存以备分析。2．3中空纤维膜的制备与液相微萃取将中空纤维膜在丙酮中浸泡24h，超

8、声清洗8min后取出，风干后剪成长度为1．5～2．0ClTI的小段备用。先用微量进样器抽入3萃取剂，再抽入等体积的水，然后将微量进样器的针尖插入中空纤维膜的一端固定，将固定后的中空纤维膜浸入萃取剂中约10s(使有机溶剂充满膜壁上的微孔，此时，疏水性的中空纤维膜膜管内也会充满有机溶剂)，将微量进样器内的水注入中空纤维膜中，置换出其中的有机溶剂。将中空纤维膜从溶剂中取出，立即浸没于样品中，将进样器中的有机溶剂注入到中空纤维膜中；磁力搅拌萃取，待