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《中空纤维膜-液相微萃取-气相色谱质谱法测定》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、第39卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第11期2011年11月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1753~1757DOI:10.3724/SP.J.1096.2011.01753中空纤维膜-液相微萃取-气相色谱/质谱法测定土壤中拟除虫菊酯类农药*邵焰张丽君张占恩(苏州科技学院,江苏省环境科学与工程重点实验室,苏州215011)摘要采用中空纤维膜-液相微萃取-气相色谱/质谱法测定土壤中3种拟除虫菊酯类农药(联苯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯)。实验优化的样品制备和萃取条件为:土壤与水的质量比为13,pH=4,超声时
2、间为5min,萃取剂为环己烷,萃取温度为25,搅拌速率为900r/min,萃取时间为20min。萃取后取1mL萃取剂进行色谱分析。在此条件下,当采用SIM模式时,测得土壤中联苯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯的线性范围分别为0.01~25mg/kg,0.5~50mg/kg和0.5~50mg/kg;检出限分别为0.003,0.020和0.040mg/kg;相对标准偏差分别为4.3%,4.7%和8.6%。本方法可用于土壤中拟除虫菊酯类物质的快速测定。关键词中空纤维膜;气质联用;拟除虫菊酯1引言拟除虫菊酯类(Pyrethroids)农药是一类广泛使用的广谱、高效的合成杀虫
3、剂,其化学结构、生物活[1]性类似于天然的除虫菊酯。该类农药具有一定的稳定性,某些品种有致畸、致癌及致突变作用,可残[2][3][4]留在土壤中并具有累积作用,对环境造成危害。目前多采用浊点萃取-反萃取法、固相萃取、超声[5]波辅助提取-中性氧化铝-石墨碳柱净化处理法与GC-ECD联用进行检测分析。中空纤维膜-液相微萃取技术(Hollowfiber-basedliquid-phasemicroextraction,HF-LPME)是一[6]种集萃取、富集、进样于一体的样品前处理新技术。它萃取一个样品所需的有机溶剂仅几至几十微升,并且很容易与GC、HPLC、CE等联用
4、,在痕量及超痕量有机污染物分析领域具有广阔的应用前[7]景。HF-LPME中所采用的中空纤维膜的微孔孔径一般约为0.2mm,它除了可固定有机萃取剂外,还可以阻挡样品溶液中的脂肪、蛋白质等大分子物质以及固体颗粒物等进入萃取剂,起到消除干扰的作[8]用,适用于复杂基质的直接分析。目前已报道的文献主要是将其用于液体样品的萃取预处理,仅有个[9][10][11]别文献报道将该技术直接用于土壤样品中的多环芳烃、杀虫剂和炸药的萃取测定,尚无测定土壤中拟除虫菊酯类农药的相关报道。本研究基于中空纤维膜可用于复杂环境基质中目标物萃取的特性和GC/MS对物质检测的灵敏性以及准确性,对土
5、壤中的拟除虫菊酯类农药进行测定。2实验部分2.1仪器与试剂HP6890-5973MSD气相色谱-质谱仪、HP-5MS石英毛细管色谱柱(30m0.25mm0.25mm,美国Ag-ilent公司);SH23-2恒温磁力搅拌器(上海梅颖浦仪器仪表公司);KQ-500KDB超声波清洗仪(江苏昆山超声波有限公司);Mill-iQAcademic纯水器(Millipore);10mL微量进样器(Agilent公司);聚丙烯中空纤维膜(内径为550mm,壁厚为50mm,纤维孔隙尺寸为0.02~0.2mm,杭州浚华净水设备公司)。丙酮、正己烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯和氯苯
6、均为色谱纯,其余试剂均为分析纯。联苯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯购买于上海市农药研究所。用丙酮配制成每种农药各为1000mg/L的混合标准储备液,于4冰箱中储存,临用时用丙酮稀释至所需浓度。2011-04-05收稿;2011-06-08接受*E-mail:zhanenzhang@126.com1754分析化学第39卷2.2土壤样品的制备加标土壤样品的制备方法参考了文献[10]并加以改进。取不含待测物的纯净土壤晾干,研磨后过200目(0.098mm孔径)筛。过筛后的土壤样品装入具塞磨口玻璃瓶中保存。取适量过筛后的土样置于蒸发瓶中,加入丙酮直到土样被完全浸没。
7、移取适量3种拟除虫菊酯类农药混合标准溶液注入到土样中,超声振荡30s,使目标物在土壤中分布均匀;将蒸发瓶内的样品在40下蒸发除去丙酮。取下蒸发瓶,放入通风橱中风干平衡一昼夜。处理好的样品放入具塞磨口玻璃瓶中,于4保存以备分析。2.3中空纤维膜的制备与液相微萃取将中空纤维膜在丙酮中浸泡24h,超声清洗8min后取出,风干后剪成长度为1.5~2.0cm的小段备用。先用微量进样器抽入3mL萃取剂,再抽入等体积的水,然后将微量进样器的针尖插入中空纤维膜的一端固定,将固定后的中空纤维膜浸入萃取剂中约10s(使有机溶剂充满膜壁上的微孔,此时,疏水性的中空纤维膜膜管内也
