Myceliothermophin E片断(Z)-5-(2-甲基亚丙基)-3-吡咯啉-2-酮的合成及其 Baylis-Hillman 模型反应.pdf

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1、2012年第20卷第5期，573—577合成化学CIIi啷eJ01瑚a】0fsyntll鲥cCl地mi8田v01．20。2012No．5，573—577·快递论文·MyceliothemophinE片断(z)-5一(2一甲基亚丙基)一3一吡咯啉一2-酮的合成及其Baylis—Hillm肌模型反应金瑛1，曲世伟2(1．吉林医药学院，吉林吉林132013；2．北京大学深圳研究生院，广东深圳510085)摘要：采用两种方法合成了天然产物Myceli如锄opKnE片断(z)-5一(2一甲基亚丙基)-3．-毗咯啉-2_酮(，1)。方法一是以链状化合物为原料通过改良的HwE反应制备顺式a，伊不饱

2、和酯；再经分子内亲核取代反应进行环合、消除反应制得1；方法二则以吡咯为原料，经Mlll【8iy锄a圳0l反应引入c5一位取代基，再经过消除反应制得1。(E)·1l(合成l的中间体)与无水乙醛进行BayHs·IIillm蚰反应，为Mycelio也锄叩hinE的全合成提供了一个可能的模型反应。关键词：矗咖eliotllemophiIIE；(Z)-5-(2一甲基亚丙基)．3-吡咯啉-2一酮；Baylis—Hill啪n反应；合成中图分类号：0626．13文献标识码：A文章编号：10Q5-1511(2012)05JD573J05SyIlthesis0f(Z)-5-(2一MeUlylpropyl

3、idem)-3·pyrroline-2·o玳ofMyceHothermophinESIlippetandItsBaylis-砸llmanModelReactionJINYin91，QUShi．wei2(1．础nMedicalCoⅡege，JilirI132013，ClliII&；2．Shen2h锄GraduateSch00l，Pel【inguniv嬲畸，S蛔Izhen510085，Cllina)Ab5；tract：Asnippet0fMyceliotlle肋ophinE，(z)-5一(2一metllylpropylidene)-3-mm．oline．2一one(1)，w嬲sy础esi

4、冼dbytwome吐lods．Oneme出odwasdlat(z)一仪，夕-unsatumtedesterwasprepa托df而mG舭ler’8龇hydebymodifiedHWEol胡n撕on，tllenintr哪olecul盯cycliz撕onbynucle叩hilicsub—stitudon肌d出min撕ont0give1．Anotllermemodw鹊出at瑚ie哆oflw鹊in删ucedonC5ofpprolebyMukaiy锄aAmolreac血n，foUowedbyelilllinationtoobtaill1．(E)-11(int明nedi&teof1)reacte

5、d砌l∞etaldehydebyBaylis—HiUm趿reaction，whichpr0、，idedapote埘almodelreacti∞fordletotalsyntllesisofMyceliotlle加∞phinE．K叼words：MyceHotlle珊ophinE；(Z)．5-(2一me出ylpropyHdene)-3一pyn．oliIle．2-one；BayHs—Hmm锄reaction；sylltllesi8天然产物MyceIiotlI锄ophilIE是由Shill-Hsi—ungwu‘11从嗜热菌中分离得到的聚酮类化合物，具有明显的抗癌活性，分子内含有(z)-5一(

6、2-甲基亚丙基)-3一毗咯啉-2-．弱(1)与八氢萘环(2，ChaIt1)两个主要片断，共含有5个手性中心、4个双键。从逆合成分析原理考虑，首先分别合成1和收稿日期：2011-∞-16基金项目：国家Ij然科学基金资助项目(21102055)j吉林省自然科学基金资助项目(20lOl5237)作者简介：金瑛(1973一)，女，朝鲜族，博士，副教授，主要从事有机合成及不对称催化研究。嘲．043264560532，E-mail：jiny．ingl02l@8iM．c咖一574一合成化学V01．20，2012鼬芯眩BsEt02c＼：厂弋、．。。6桫+哪，。(Z)-12Ch矗nl1．TBscl：B

7、ocH心广1_芦孑乔i’iii’Ho、厂。毛TBs{争。惭磷H、卜62％、一，UlBS方法一早ocBoc嵩若节暑曲啷朵Ac20·------———--—----—-——+Et3N，91％(E)-1lEt3N／cH2c12qu蚰cH3cHO，65％H(E)一12H”丫ovN一＼：=／(ZI目一1tI．／ben盛ene二一(z)-l方法二Sch伽∞lBoclI即詈≯1314Sd脚e22；再经Baylis—HilllI姗反应由1与2合成Myce—liotlle彻