手性氮杂环蕃的合成及其在Michael加成反应中的应用.pdf

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1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSynthesisofChiralAza-·phaneandtheirApplicationinMichealadditionreactionByHaitaoLiuSupervisor：Prof．XiulingCuiOrganicChemistryCollegeofChemistryandMolecularEngineering’May,2012。——原创性声明本人郑重声明；所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的

2、成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。⋯一：却酶历吼砂车厂月中日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人

3、离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：三。l冯吻日期：仞胪∥月乒日摘要——————————————————————————————————————————————————————一本文以手性吡咯胺为原料合成出一系列手性二胺类化合物，并成功的将手性2一氮杂-[3】-二茂铁环蕃化合物成功地应用于不对称Michael加成反应中。1．1,1’一双甲酰联萘与N—Boc-吡咯烷胺，在二氯乙烷溶剂中高度稀释、缩合，然后该产物经过脱保护基，以50．60％的收率分别

4、得到联萘环蕃1和2。。眇mn4-Boc◇·一＼№BocNaBH(OAc)3。。’。。。。。。。。-----_．dryDCM22．以单取代的甲酰二茂铁与N．Boc．吡咯烷胺反应，经缩合、甲基化、脱保护基等过程，得到单臂取代的二茂铁二胺3。醪CHOFe斗◎沙№1．CH30H。r．t．Boc2．NaBH437％HCHO缈∽◇—NaBH4—凸吉oc◎B留玲斟以◇弧IBoc◎一5NHCI．留八∽◇而r凸嫡33．合成出的手性配体将其应用于酮与硝基烯烃的不对称Michael加成反应，考察了溶剂、添加剂、底物结构等因素对反应的产率和光学收率的影响。实验关键词：手

5、性二胺，环蕃，不对称Michael加成反应Ⅱee：13-98％AbstractInthispaper,aseriesofchiraldiaminecompoundsweresynthesizedfromopticalactivepyrrolidine·diamine．The2-aza-[3】_ferrocenophanecomplexWaSsuccessfullyappliedtoMichaeladditionreaction．Theresultsobtainedareasfollows：1．N-alkyl一2一aza-[3]一binaphtha

6、lenecyclophanesweresynthesizedfromthecondensationof1，1'-dicarbaldehydebinaphthalenewith(L)-N—Boc-pyrrolidinylamineindryDCM(1，2-dichloroethane)underhighlydiluteconditionandsequentreductionbyNaBH(OAc)3．ThechiralN-alkyl-2-aza·[3】·binaphthalenecyclophanewereobtainedin50·60％．CHO+N

7、aBH(OAc)322．Thecondensationofferrocenecarboxaldehydewi也(L)-N—Boc-pyrrolidinylamineunderusualconditionsgavemonosubstituted-ferrocenophanewhichWasconvenedintothefinaldiamine3．III口Abstract1．CH30H，r．t2。NaBH43．111ecbJral2-aza-[3]一ferrocenophaneswasappliedtotheenantioselectiveaddit

8、ionofketoneswithnitroolefms．Theinfluenceofcatalyst，solvent，additivea