氮杂半冠醚手性配体催化不对称Aza-Henry反应和Michael加成反应研究.pdf

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1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterStudiesofChiralSemi--Aza-·CrownEtherLigandontheCatalyticAsymmetricAza-HenryReactionandMichaelAdditionReactionByWenchaoGaoSupervisor：Prof．MincanWangOrganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringApril2014原

2、创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均己在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：裂日期：年月日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分

3、编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：为麒日期：年月日摘要本文主要论述了氮杂半冠醚手性配体催化不对称Aza．Henry反应和不对称Michael加成反应。1氮杂半冠醚手性配体催化N．Boc亚胺和硝基烷烃不对称Aza-Henry反应。氮杂Henry反应是有机合成中构建C．C键的重要反应之一。在最近的10年里，不同课题组对这类反应进行了相关的研究并有大量的文献报

4、道。但是现有报道的对构建C．C键的催化体系多为有机小分子体系，金属催化的体系却鲜为报道。主要研究了氮杂四元环半冠醚手性配体催化下的有叔丁氧羰基保护的亚胺与硝基烷烃的对映选择性的氮杂Henry反应。A，广c+≮L(5mo掣1％)BAoc，～．．NHRCH2N02慨A，夕+二孑Ar～№214hupto97％yieldL以手性配体L与Et2Zn的金属络合物为催化剂对亚胺与硝基烷烃的不对称反应进行了相应研究。最终取得了最高97％的产率和最高99％的ee值。2氮杂半冠醚手性配体催化硝基烯烃与丙二酸二乙酯的不对称Michael加成反应。主要研究了氮杂五元

5、环半冠醚手性配体催化丙二酸二乙酯与硝基烯烃间的不对称Michael加成反应。对该反应的实验条件进行了优化，取得了良好的催化产物收率(80％)和中等的对映选择性(69％)。关键词：不对称催化、硝基烷烃、亚胺、丙二酸二乙酯、氮杂亨利反应、迈克尔加成反应。AbstractInthispaperwemainlydiscusstheapplicationofthechiralsemi·。aza‘。crownetherligandinasymmetricAza-HenryreactionandasymmetricMichaeladditionreacti

6、on．1Chiralsemi．aza．crownetherligandcatalyzeenantioselectiveAza—HenryreactionsofN．Bocimineswithnitroalkanes．Aza．Henryreactionisapowerfulandefficientmethodformeconstructionofcarbon．carbonbondsintheorganicsynthesis．Intherecentdecades，differentresearchgroupsmakelotsofstudiesinr

7、egardstoAza-Henryreactionandabundentofpapershavebeenreported．However,thecatalyticsystemaboutthiskindofreactionisorganocatalysis，fewmentalcatalyticsystemshavebeencovered·Inthisthesis，theadditionofnitroalkanestoiminesisstudiedinthepresenceofachiralaza．semi．crown．etherazetidin

8、oalcoholligandsL．N，Boc』+RCH2N02Ar7THF，n，14hRupt097％yield5：1．13：1drupto99％eeLThechi