不对称银催化合成手性氮杂环及其衍生物的研究.pdf

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1、分类号：O62单位代码：10346密级：无学号：2015111018003硕士学位论文(学术学位)中文论文题目：不对称银催化合成手性氮杂环及其衍生物的研究英文论文题目：CatalyticSynthesisofChiralN-HeterocyclesanditsDerivativesbySilverComplexes申请人姓名：余波指导教师：徐利文（研究员）合作导师：杨科芳（副研究员）专业名称：有机化学研究方向：不对称催化与合成所在学院：有机硅化学及材料技术实验室论文提交日期2018年5月致谢本论文是

2、在徐利文研究员悉心指导下完成的，从论文的选题、实验的开展到论文的撰写修改，每前进一步都留下了他的汗水与心血，徐老师严谨的治学态度、精益求精的工作作风、敏锐的科研洞察力、活跃的学术思想深深地感染和激励着我，使我受益匪浅并受用终生。他知识渊博、平易近人、关心学生，特别是忘我的工作精神令我终生难忘。值此论文付梓之际，谨向徐老师的辛勤培育和不倦教诲致以最诚挚的谢意和最崇高的敬意！首先，我要感谢杭州师范大学有机硅化学及材料技术实验室的李志芳老师、吴连斌老师、彭家建老师、伍川老师、瞿志荣老师、陈巍峰老师、卢华老

3、师、效旭琼老师、蒋可志老师、苏丽老师、厉嘉云老师、杨科芳老师、崔玉明老师、曹建老师、徐征老师、郑战江老师、边高峰老师给我的支持与帮助。同时，感谢已经毕业的柏惺峰博士、叶飞博士、陈丽师姐、陈云师姐、陈沐忆师兄、董成师兄、王丁师兄、徐鑑兴师兄，感谢穆秋超博士和朝夕相处的陈灵同学、林燕同学、李宁同学、黄江波同学、吕继元同学和袁洋同学，感谢师弟（师妹）龙鹏伟、马伟扬、孙丰娜、孙巧英、孙玉莉、王星犇、马俊涵、赵志远、黄帅帅、吴士泸、陈倩倩、杨晶晶、卢思琪，感谢他们在我课题研究方面给予的无私帮助。感谢本班所有同

4、学的帮助，他（她）们无私的奉献、乐于助人的精神让我感动，在此表示诚挚的谢意。最后，特别我的父母和家人，是你们的无私付出和支持才让我顺利完成学业。也感谢所有关心和帮助过我的朋友，感谢你们让我度过了快乐而充实的三年硕士阶段生活。本论文的工作还得到国家自然基金项目（NO.21173064和21472031）、浙江省自然科学基金项目（LR14B030001）、杭州师范大学优秀中青年教师支持计划和有机硅化学及材料技术实验室的资助，在此一并表示感谢。杭州师范大学硕士学位论文摘要摘要氮杂环化合物是药物、农药、染料

5、和其他化工产品的中间体，并且大多氮杂环化合物又是合成其它天然产物的很好的前体；杂环化合物的不对称催化合成在合成化学领域中是具有挑战性的，其中1,3-偶极子[3+2]环加成反应是合成氮杂环化合物的重要反应之一，我们对1,3-偶极子[3+2]环加成反应进行了以下两方面的研究。1.银和手性膦配体立体控制同型1,3-偶极子[3+2]环加成反应合成有多个立体中心的杂环化合物。通过使用Xing-Phos作为手性膦配体，不仅可以获得高收率和良好的非对映体选择性以及优异的对映选择性各种手性咪唑烷。此外，Ag/Xin

6、g-Phos还可以不对称催化双官能团的1,3-偶极子[3+2]环加成反应得到手性聚合产物，并且得到的手性聚咪唑烷分子量分布非常窄。2.银催化醛亚胺乙酸酯与结构多样的亲偶极体的环加成反应是构建氮杂环强有力的策略，通过分别使用Xing-Phos和DTBM-Segphos作为手性膦配体，银盐作为金属前体，在温和的反应条件下催化甘氨酸醛亚胺酯与亚胺环加成反应，得到具有较好的收率和高非对映异构体(高达99:1dr)和高对映选择性对映选择性(高达99％ee)1-烷基-2,5-取代的手性咪唑烷。此外，还发现银盐不

7、变，Xing-Phos和DTBM-Segphos改变时，能得到两种非对映体产物，提供了具有可控产物立体选择性的合成策略。总之，在本论文的研究工作中，成功地利用手性配体对银催化亚胺的1,3-偶极子环加成反应的立体选择性调控，实现了多种结构类型的咪唑烷化合物及其聚合物的合成，并且大部分产物对映选择性和非对映选择性均非常理想，最高可达99%ee和>99:1dr.关键词:咪唑;亚胺；环加成;银;不对称催化;膦配体。I杭州师范大学硕士学位论文abstractAbstractNitrogenheterocycl

8、iccompoundsareimportantintermediatesofdrugs,pesticides,dyesandotherchemicalproducts.Asymmetriccatalyticsynthesisofheterocycliccompoundsischallenginginthefieldofsyntheticchemistry.The1,3-dipolar[3+2]cycloadditionreactionisanimportantreac