手性聚合物的合成及其不对称催化性能研究

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1、西北师范大学硕士学位论文手性聚合物的合成及其不对称催化性能研究姓名：查瑞涛申请学位级别：硕士专业：高分子化学与物理指导教师：王云普2003.5.1西北!I；}范走学硬士学位论吏中文捕要／ABSTRACT中文摘要本论文由以下四章组成：第一章：文献综述本章从手性合成、不对称催化、聚合物负载的手性催化#EJ年tJ手性试剂的合成与应用三个方面进行了简要回顾，总结了手性催化剂的固载方法和聚合物负载的手性催化剂在催化领域的各种不同应用，提出了目前聚合物负载的手性催化剂研究领域内主要研究热点、聚合物负载的手性催化剂研究所面临的困难和需要解决的

2、问题，并展望了其未来的研究方向及应用前景。第二章：手性聚合物及其金属络合物的合成与表征本章分为两节。以奎宁(QN)和对苯二甲酸双奎宁酯(BQTP)为手性单体，通过和丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸If酯U(MA)共聚制得了5种手性聚合物，其中4种为首次报道，并通过手性聚合物与某些金属离子配位反应合成了4种手性高分子金属配合物，然后运用FT．IR、uv、TG／DTA、ICP对所得的手性聚合物及其金属络合物的结构进行了表征；通过在氯甲基化聚苯乙烯上键联合成了手性Salen聚合物及其金属络合物，然后运用FT．IR、IC

3、P对所得的手性聚合物及其金属络合物的结构进行了表征。第三章：手性BQTP聚合物催化不对称双羟基化(AD反应)研究首次将所得3种BQTP聚合物作为烯烃不对称双羟基化反应的催化剂，详细研究了所得的手性聚合物对不同底物氧化时的催化性能，用HPLC等分析手段定量检测了产物的收率及其对映异构体选择性，比较了不同体系中产物的选择性、底物的转化率，并考察了反应时间、反应温度、催化剂和底物的投料比、循环次数对其催化性能的影响。不对称双羟基化催化实验的结果表明，所得的BQTP聚合物对AD反应有较好的催化效果。第四章：手性0N—MMA配合物催化芳香

4、酮不对称还原反应研究首次将奎宁丙烯酸甲酯共聚物的Pdn配合物用于催化芳香酮不对称还原反应，详细研究了所得的手性高分子金属络合物对不同底物还原时的催化性能，用GC、HPLC等色谱分析手段定量测定了还原过程的底物转化率及其产物对映异构体选择性，并考察了反应时间、反应温度、催化剂和底物的投料比、反应溶剂和循环次数对其催化性能的影响。催化还原的结果表明，所得的手性高分子金属络合物PMA．QN．PdCl2对芳香酮不对称还原反应有较好的催化效果。西此节名大笋研士擎红珏j亡中文搐要／ABSTRACTABSTRACTThethesisconsi

5、stsoffourpartsasfollows：ParthReviewItlookbacktothedevelopmentofthechiralsynthesis，asymmetriccatalyze，thesynthesisandapplicationofpolymersupportedchiral．Thesummariesonthetypicalsupportedchiralpolymermethodsaswellastheapplicationofpolymersupposedchiralcatalystintheasym

6、metriccatalyticfieldsweregiveninthispart．Themainapplicationofthesechiralcatalystsinmuchchemicalprocesseswasemphasized，too．Asakindofnewlycatalysts，theirprospectandtheproblemstheyfacedwerealsodiscussedinthispart．PartII：Thesynthesisandthecharacterizingofthechiralpolymer

7、andcomplexesThepartconsistsoftwosubsections．Thechiralpolymerwassynthesizedbythechiralmonomer(quinineorBQTP)copolymerizationwithanothermonomer(AN，MA，MMA)PAMAM．AndthereactionbetweenchiralpolymerandmetalionssuchasC02+，Pd“forthecoordination，thefourchiralpolymercomplexesw

8、erethenobtained．TheirstructureswerecharacterizedbymeansofFT—IR，UV’TG／DTA，ICPItwasconfirmedthatthecomplexeshavebeenpreparedthroughth