手性金属卟啉合成及其催化苯乙腈不对称羟基化地研究

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1、硕士学位论文摘要寻求高效的手性催化剂，实现烃类在常温常压下的不对称催化氧化是一个世界性难题。手性金属卟啉因其独特的结构，能在温和条件下实现对潜手性碳的不对称催化氧化反应。近年来，设计和合成新型手性金属卟啉用于模拟细胞色素P．450酶不对称催化氧化反应是一个重要课题。从近年所合成的众多手性金属卟啉结构可知，手性结构片段对金属卟啉催化活性、选择性和稳定性至关重要。寻求高效稳定的手性催化剂的关键在于设计和寻找理想的手性基团和具有良好拓扑学性质的金属卟啉结构。基于此，我们就手性金属卟啉的设计合成及其不对称催化氧化进行了探索性的研

2、究工作，具体内容如下：l、研究了薄荷醇修饰的C2对称性和樟脑修饰的手性金属卟啉的合成方法。并以天然“手性源”薄荷醇和樟脑为原料，分别合成了Q对称性和樟脑修饰的两大类手性金属卟啉，其结构经UV．Vis，MS(或HRMS)，IR，1HNMR及元素分析和旋光度所证实。2、研究了薄荷醇修饰的C2对称性和樟脑修饰的两类手性金属卟啉不对称催化氧化苯乙腈羟基化反应。室温下以亚碘酰苯为氧源，分别用上述两类手性金属卟啉作催化剂，建立了手性金属卟啉．亚碘酰苯(PhIO)．苯乙腈催化氧化体系。催化效果较好，具有一定的不对称诱导效果。同时对催化

3、产物的分析方法进行了研究，探索出一种新的HPLC分析方法，得到了准确的结果。关键词：手性卟啉；不对称催化；羟基化；苯乙腈ⅡAbstractSeekinghighlyeffectivechiralcatalyststocatalyzeasymmetricoxidationofhydrocarbonsundernormalpressureandroomtemperatureisoneoftheglobalproblems．ChiralmetaUoporphyrinscancatalyzeasymmetricoxidation

4、ofprochiralhydrocarbonsunderthemildconditionbecauseoftheiruniquestructure．MuchattentionwaspaidtodesignandsynthesisofnovelchiralmetalloporphyrinstosimulatethecytochromeP一450enzyme’Sasymmetriccatalyticoxidation．Asweknownfromthedocumentedliteraturesthatthechiralstru

5、cturesaf．fectedthemetalloporphyrin。catalyticactivity,selectivityandstability．Togetthehighlyefficientandstablechiralcatalysts，itshouldbementionedthatthekeystepistodesignandsynthesisoftheidealchiralgroupsandmetalloporphyrinswithgoodtopologicaloptimizationstructure．

6、Inpursuitofahighlyreactivechiralporphyrincatalysttocatalyzeasymmetrichydroxylationofphenylacetonitrile，seriesofchiralporphyrinsweresynthesizedandwereappliedtothecatalysisandtheresearchingcontentsweresummarizedbelow：1．SyntheticmethodologiestowardmentholmodifiedC2s

7、ymmetricchiralmetalloporphyrinsandcamphormodifiedchiralmetalloporphyrinswereinvestigated．AnddevelopedasyntheticmethodstosynthesizeaseriesofmentholmodifiedC2symmetricchiralmetalloporphyrinsandcamphor—containingchiralmetalloporphyrinsfrommentholandcamphorrespective

8、ly．ThenewlysynthesizedtargetmoleculeandthecorrespondingintermediateswerecharacterizedbyUV-Vis，MS(orHRMS)，IR，1HNMR，elementalanalysisandtheopticalrotation．2．Appl