有极小分子催化不对称氮杂Michael加成反应的研究

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1、中图分类号：UDC：学校代码：10055密级：公开高蕊夫淫博士学位论文有机小分子催化不对称(氮杂)Michael互JH成反应的研究StudyofSmallOrganicMolecular--catalyzedAsymmetric(aza)MichaelAdditionReactions南开大学研究生院二O一三年五月南开大学学位论文使用授权书根据《南开大学关于研究生学位论文收藏和利用管理办法》，我校的博士、硕士学位获得者均须向南开大学提交本人的学位论文纸质本及相应电子版。本人完全了解南开大学有关研究生学位论文收藏和利用

2、的管理规定。南开大学拥有在《著作权法》规定范围内的学位论文使用权，即：(1)学位获得者必须按规定提交学位论文(包括纸质印刷本及电子版)，学校可以采用影印、缩印或其他复制手段保存研究生学位论文，并编入《南开大学博硕士学位论文全文数据库》；(2)为教学和科研目的，学校可以将公开的学位论文作为资料在图书馆等场所提供校内师生阅读，在校园网上提供论文目录检索、文摘以及论文全文浏览、下载等免费信息服务；(3)根据教育部有关规定，南开大学向教育部指定单位提交公开的学位论文；(4)学位论文作者授权学校向中国科技信息研究所及其万方数据

3、电子出版社和中国学术期刊(光盘)电子出版社提交规定范围的学位论文及其电子版并收入相应学位论文数据库，通过其相关网站对外进行信息服务。同时本人保留在其他媒体发表论文的权利。非公开学位论文，保密期限内不向外提交和提供服务，解密后提交和服务同公开论文。论文电子版提交至校图书馆网站：http：／／202．113．20．161：8001findex．htm。本人承诺：本人的学位论文是在南开大学学习期间创作完成的作品，并已通过论文答辩；提交的学位论文电子版与纸质本论文的内容一致，如因不同造成不良后果由本人自负。本人同意遵守上述规

4、定。本授权书签署一式两份，由研究生院和图书馆留存。作者暨授权人签字：旦世俊2013年5月30日南开大学研究生学位论文作者信息论文题目有机小分子催化不对称(氮杂)Michael加成反应的研究姓名马世俊学号l120100193答辩日期2013年5月日论文类别博士_学历硕士口硕士专业学位口高校教师口同等学力硕士口院／系／所化学学院专业有机化学联系电话022—23503281Emailmshj8@163．com通信地址(邮编)：南开大学化学楼北楼303室备注：。是否批准为非公开论文否注：本授权书适用我校授予的所有博士、硕士的

5、学位论文。由作者填写(一式两份)签字后交校图书馆，非公开学位论文须附《南开大学研究生申请非公开学位论文审批表》。南开大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。学位论文作者签名：刍世俊2013年5月30日非公开学位论文标注说明(本页表中

6、填写内容须打印)根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本说明为空白。论文题目申请密级口限制(<2年)口秘密(<10年)口机密(S20年)保密期限20年月日至20年月日审批表编号批准日期20年月日南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效)注：限制-k2年(可少于2年)；秘密"★-10年(可少于10年)；机密★20年(可少于20年)摘要在过去的十年里，有机小分子催化是不对称催化领域发展最快、最具有竞争力的研究方向，已发展成为不对称合

7、成领域除金属催化和生物催化之外的第三大支柱，并对不对称(氮杂)Michael加成反应的发展产生了重要而深远的影响。在这篇论文中，我们以不对称(氮杂)Michael加成反应为研究中心，以有机小分子催化剂和氮亲核试剂作为创新点和切入点，首次报道了几种高效的有机小分子催化剂和新型的氮亲核试剂，研究了他们参与的不对称(氮杂)Michael加成反应，取得了不错的研究结果。我们首次将L．脯氨酸衍生的两种C2一对称的手性四胺类化合物应用到不对称Michael加成反应中，其中由L．脯氨酸和邻苯二胺合成的四胺对于各种环酮与查尔酮的不对

8、称Michael加成反应具有较高的催化活性。在温和的反应条件下，这些反应能够以较好的收率(最高96％)以及优秀的立体选择性(dr值最高>99：1，ee值最高93％)得到相关的加成产物。我们根据实验的结果和对反应中间体的质谱分析，首次对这类反应的机理进行了详细的研究和阐述，分析了反应中的速度控制步骤并详细讨论了反应可能的催化过程。另外，由L．脯氨