醇、酚、醚和环氧化合物.ppt

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1、醇、酚、醚和环氧化合物一、醇的化学性质一览表第一部分醇反应按SN1历程，有碳正离子重排。Lucas试剂：浓HCl—无水ZnCl22.与氯化亚砜和卤化磷反应：反应的立体化学：无重排，构型保持构型翻转构型翻转硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是重要的烷基化试剂。主要用来合成混合醚：(与卤代烃E2不同）迁移基团的活性次序：MnO2氧化，-不饱和醇掌握重排机理－羟基酮二、醇的制备1.卤代烷水解只适合合成苄醇或烯丙醇。2.羰基化合物还原(LiAlH4或NaBH4)3.以烯烃为原料（1）酸性水合（除乙烯外，得到的都是仲醇和叔醇）（2）羟汞化－脱汞反应碳正离子历程，

2、有重排产物。无重排产物，可用于合成当中。（2）硼氢化－氧化反应（对于端烯，可用来合成伯醇）顺式加成5.格氏试剂与羰基化合物的反应（碳链增长）（1）制备1醇在格氏试剂烃基上增加一个碳原子在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子。上述反应中格式试剂是作为碱来使环氧化物开环得到醇，这里的碱也可以是有机锂和炔钠。（2）制备2醇(与醛反应)(3)制3o醇(格氏试剂与酮反应)注意：利用格式试剂进行合成反应时，碳链中不能有活泼氢（-OH，-NH2，-COOH，-CCH），碳链中也不能有-CN，-NO2等含有活泼双键的基团。一、酚的化学性质一览表酚羟基的反应

3、（1）酸性酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。取代酚的酸性：a.苯环上连有吸电子基时，酸性增强。b.苯环上连有供电子基团时，酸性减弱。第二部分酚（2）酚醚的生成酚不能分子间脱水成醚.（3）与FeCl3的显色反应鉴别酚羟基和烯醇式结构的重要反应。(4)成酯反应（酚酯）与傅瑞斯重排酰化剂：酸酐或酰氯。碱或酸催化。傅瑞斯重排酚的酰基化反应催化剂消耗量大应用：合成双六元环(5)酚的氧化2.芳环上的取代反应（1）卤化（掌握三取代、二取代和单取代的方法）三取代鉴别苯酚的一个特征反应二取代单取代（2）磺化（3）硝化单硝化：三硝化：（4）F―C反应和酰基化（略）以对位产

4、物为主(5)在酚环上引入-CH2OH,-CHO，-COOH的方法(瑞穆尔-悌曼)反应：引入-CHO引入-CH2OH(柯尔伯-施密特)反应一、醚的化学性质：1、盐的形成：2、醚键的断裂：醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。醚可溶于酸，利用此性质与烷烃类化合物区别开来第三部分醚（ether):该反应的应用：醇羟基、酚羟基的保护叔烃基醚作为羟基的保护基团（叔丁基醚遇酸容易发生醚氧键的断裂）。例如：用胞二醚保护羟基：弱酸性条件即可水解酚羟基的保护一般用硫酸二甲酯3、苯基烯丙基醚重排(克莱森重排)脂肪族化合物（乙烯基烯丙基醚）也可发生类似重排，该方法是制

5、备不饱和的醛酮的一种方法。应用：合成邻位上带有烃基的酚类化合物。试合成：二、醚的制备1.制备单醚（由醇脱水）：反应特点：此法伯醇收率高（SN2机理）。２.制备混醚（Williamson合成法）：亲核试剂：醇钠可以是３，２，1或是酚羟基的负离子。当芳环上连有吸电子基团的卤代芳烃比较活泼，可以进行亲核取代反应。第四部分环氧化合物1.开环反应环氧化合物的性质1)在酸性条件下的开环：开环方向：主要取决于电子效应2)碱催化开环--(SN2历程)空间因素决定开环方向环氧乙烷与格式试剂反应是合成增两个碳伯醇的重要方法。取代环氧乙烷与格式试剂反应得不到

6、伯醇。环氧乙烷与炔钠反应是合成-C上连有炔基的伯醇的重要方法。（三)环氧化合物的制备：1.烯烃的催化氧化2.－卤代醇碱性条件下脱水制备SN2历程３.烯烃的与过氧酸的反应