《醇酚和醚》PPT课件

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1、第八章醇、酚和醚（2）主要内容酚的结构、命名酚类的制备方法酚羟基的性质：酸性，醚化和酯化酚类芳环上的亲电取代酚类的氧化一、酚的结构、命名1．结构◇苯酚的共振式：◎由于羟基上的电子向苯环分散，苯酚的偶极矩方向与醇相反：苯酚中之苯环电子云密度比母体苯大，且两个邻位和对位较大只有－I或－OH的给电子基共轭效应＞吸电子诱导效应＋C＞－I酚类结构通式比较：芳香醇（带有芳基的醇类化合物）苯酚a-萘酚b-萘酚苯甲醇，苄醇羟基直接与芳环相连2.命名◇例：苯酚5－甲基－2－异丙基苯酚（百里酚）2,4,6－三硝基苯酚（苦味酸）炸药邻苯

2、二酚（焦儿茶酚）二.酚类化合物的一般制备方法通过苯磺酸衍生物的碱熔制备酚注意：芳环上–X,–NO2,–COOH等基团将受影响。例：b-萘酚a-萘酚通过重氮盐的水解制备酚通过卤代芳烃的取代加成－消除机理一般产率不高，有偶联副产物苯酚的特殊制法：异丙基苯氧化—重排反应活泼的烯丙位叔氢苯酚丙酮工业制备苯酚和丙酮的方法氧化重排三.酚类化合物的化学性质烯醇式片断（有烯醇的性质）活泼氢（有酸性）氧上未共用电子对（有亲核性）活化的芳环（易发生亲电取代）象酚醇芳烃酚羟基的酸性应用：有机物的纯化和分离酚羟基的性质pKaNaOHNaH

3、CO3~5~10~18溶溶溶不溶不溶不溶其它有机物环上取代基对酚羟基酸性的影响吸电子基的影响（使酸性增强）只有诱导吸电子作用有共轭和诱导吸电子双重作用稳定的共振式硝基的共轭作用给电子基的影响（使酸性减弱）共轭给电子（主要）诱导吸电子（次要）只有诱导吸电子作用酚羟基的亲核性（比醇弱）原因：酚羟基氧与苯环有共轭作用，使亲核性减弱如：酚类化合物直接醚化和酯化较难二芳基醚直接酯化难直接醚化也难酚的酯化酚的醚化通过羧酸衍生物的亲核取代制备酚酯烯丙基芳基醚的Claisen重排及[3,3]s迁移Claisen重排注意烯丙基与苯环

4、的连接位置主要产物重排过程（协同机理，六员环过渡态）[3,3]s迁移六员环过渡态六员环过渡态互变异构互变异构第一次重排第二次重排邻位产物对位产物芳基酯的Fries重排Fries重排特点产率较高。环上有间位定位基时不发生。低温对位产物多，高温邻位产物多。例：其它催化剂：BF3,ZnCl2,FeCl3,TiCl4酚类化合物苯环上的亲电取代卤代一卤代：反应条件——非极性溶剂或酸性体系CS2：非极性溶剂酸性条件多卤代：反应条件——中性及碱性体系白色沉淀，酚的特征反应硝化可形成分子内氢键，挥发性较大只形成分子间氢键，挥发性较

5、小用水蒸气蒸馏法分离苦味酸(2,4,6-三羟基苯酚)4–羟基–1,3–苯二磺酸制备苦味酸的原料磺化Friedel-Crafts反应酰基化AlCl3用量较大，产率不高苯环活性减弱保护OH，再酰基化通过羧酸酰基化烷基化与亚硝酸的反应与重氮盐的偶联反应弱亲电试剂Kolbe-Schmitt反应乙酰水杨酸(Aspirin)反应机理对氨基水杨酸（抗结核病药物）例：生成对羟基苯甲酸钾盐，高温有利于生成对位产物Reimer-Tiemann反应例：Reimer-Tiemann反应机理（卡宾机理）二氯卡宾（亲电性）四、酚类化合物的氧化

6、易氧化的酚类弱氧化剂间位苯酚氧化不生成醌醌类化合物对位苯醌（1,4-苯醌）对位苯醌（1,4-苯醌）邻位苯醌（1,2-苯醌）本次课小结：酚的结构、命名酚类化合物的一般制备方法酚羟基的酸性酚羟基的醚化和酯化酚类芳环上的亲电取代酚类的氧化