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1、第七章:醇、酚、醚第一节、醇第二节、酚第三节、醚醇、酚、醚醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物,它们都可以看作是H2O分子中的氢原子被取代而生成的化合物,其常见的表示法如下:醇:R—OH官能团:羟基—OHH—O—H酚:Ar—OH官能团:羟基—OH醚:R—O—R’官能团:醚键—O—Ar—O—Ar’水分子第一节、醇醇的分类。按烃基不同分。按羟基数目分。按烃基所连碳原子类型分。醇的命名。简单一元醇。复杂醇。物理性质。沸点。水溶性。化学性质。似水性。与酸反应。醇的脱水。氧化反应。一、醇的分类按烃基不同分类:饱和一元醇的通式:CnH2n+1OH饱和醇:CH3OH、CH3CH2OH不饱和醇:CH2CHCH2OH
2、、CH2CHCHCH3脂环醇:—OH—OH芳香醇:—CH2OHOH
3、一、醇的分类按羟基数目分类:一元醇:CH3CH2OH乙醇二元醇:HO—CH2—CH2—OH乙二醇CH2—OH
4、多元醇:CH—OH丙三醇
5、CH2—OH一、醇的分类按羟基所连碳原子的类型分:伯醇:R—CH2—OH仲醇:R—CH—OH
6、R’R3
7、叔醇:R1—C—OH
8、R2二、醇的命名简单一元醇:根据与羟基相连的烃基名称称为“某醇”。CH3—OHCH3—CH2—CH—CH3
9、OHCH3—CH—CH2—OH
10、CH3CH2
11、CH3—C—OH
12、CH3甲醇异丁醇仲丁醇叔丁醇苯甲醇(苄醇)2—丙烯—1—醇(烯丙醇)CH2CH—CH2—OH—CH
13、2—OH二、醇的命名复杂醇:用系统命名法:饱和醇:选择连有羟基的最长碳链为母体,从距离羟基最近端开始编号;根据主链上碳原子数目称为“某醇”;羟基位次应注明。CH3CH2—CH—CH3
14、OH2—丁醇CH3—CH—CH2—CH—CH3
15、
16、CH3OH4—甲基—2—戊醇二、醇的命名不饱和醇:选择连有—OH和不饱和键的最长碳链为主链,编号从距离羟基最近端开始。3—甲基—4—戊烯—2—醇CH3CH—CH—CHCH2
17、
18、OHCH3—OH2—环已烯—1—醇3—戊炔—2—醇CH3—CC—CH—CH3
19、OH二、醇的命名芳香醇:把芳基看作取代基。—CH2CH2OH—CHCH—CH2OHCH3
20、—C—CH2CH3
21、O
22、H2—苯基乙醇(苯乙醇)3—苯基—2—丙烯—1—醇2—苯基—2—丁醇二、醇的命名多元醇:选包含多个羟基在内的最长碳链为母体,用“1,2,3……”表示其位次,用“二、三、四……”表示羟基的个数。HO—CH2—CH2—OHCH2—CH—CH2
23、
24、
25、OHOHOHOHOHOHOHHOHO1,2—乙二醇(甘醇)丙三醇(甘油)1,2,3,4,5,6—环已六醇1,2,3—丙三醇肌醇三、醇的物理性质沸点:低级一元醇的沸点比相应原子数烷烃的高得多。烃基支链越多,沸点越低。羟基越多,沸点越高。CH4CH3OHCH3CH3CH3CH2OHCH3CH2CH2OH-162℃64.9℃-89℃78.5℃97.4℃CH3C
26、H2CH2CH2OH117℃CH3—CH—CH2
27、
28、CH3OH108℃CH2—CH2
29、
30、OHOH198℃R—O—H·····O···H—O—RHR三、醇的物理性质水溶性:亲水基:极性易溶于水的基团。如:—OH,—COO-疏水基:非极性的,不易溶于水而易溶于非极性物质的基团,如:—R一元醇:低级醇(CH3—OH,C2H5—OH等)能与水互溶,随着碳链的增大,在水中溶解度显著降低。多元醇一般可与水混溶。R—OHHO—H····OH·····ORHH脱水反应亲核试剂进攻,发生取代反应活泼金属置换氧化反应结合H+δ+δ-δ+四、化学性质四、化学性质—似水性与Na(K、Al、Mg)作用:反应缓和,放出H
31、2,生成白色腊状固体醇钠。R—OH+Mg(R—O)2Mg+H2Na+H2ONaOH+H2↑12Na+CH3OHCH3ONa+H2↑12Na与醇的反应比其与水的反应缓慢的多,反应所产生的热量不能使氢气自燃。四、化学性质—似水性反应活性:烷基增大,活性降低:叔醇<仲醇<伯醇﹤甲醇碱性:叔醇钠>仲醇钠>伯醇钠>甲醇钠>NaOH醇钠的水解:CH3ONa+H2ONaOH+CH3OH较强的碱较强的酸较弱的碱较弱的酸CH3CH2O-的碱性比-OH强,所以醇钠极易水解。四、化学性质—似水性形成盐:R—OH+H+[R—OH2]+因此,醇可溶于浓强酸H2O+H+[H3O]+四、化学性质—与酸的作用与HX作用:R—
32、OH+HXR—X+H2O反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。四、化学性质—与酸的作用反应活性:HI>HBr>HCl,HCl需要催化剂。苄醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇。卢卡斯(Lucas)试剂:组成:浓HCl和无水ZnCl2溶液。用途:鉴别伯、仲、叔醇。Lucas试剂一般仅适用于区别3—6个碳原子的伯、仲、叔醇。原因:1—2个碳的醇,产物卤代烷的沸点低,易挥发。大于6个碳的醇,不溶于卢卡斯试剂,易混