12-1醛酮醌.ppt

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1、第十二章醛、酮和醌（1）主要内容：♣醛酮的分类和命名★醛酮的制备方法♥醛酮的化学性质（I）醛酮羰基的碱性及亲核性醛酮与亲核试剂的亲核加成反应醛酮醛和酮一.醛酮和羰基化合物醛、酮和醌的分子结构中都含有羰基,总称为羰基化合物。羰基至少和一个氢原子结合的化合物叫醛(-CHO又叫醛基)，羰基和两个烃基结合的化合物叫酮。羰基是醛、酮的官能团。酯酰卤酸酐酰氨（胺）羧酸其它类型羰基化合物羧酸衍生物羰基中的碳原子是sp2杂化的，它的三个sp2杂化轨道形成的三个σ键在同一平面上，键角120°,碳原子还余下一个p轨道和氧的一个p轨道与σ键所在的平面垂直，相互交

2、盖形成π键。因此C=O双键是由一个σ键和一个π键组成的。醛和酮的结构(a)sp2杂化的碳(b)羰基的结构醛、酮的分类根据与羰基相连的烃基不同：分为脂肪醛、酮和芳香醛、酮；根据烃基的饱和或不饱和：分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮；根据分子中羰基的数目：分为一元、二元或多元醛、酮；脂环酮：脂环的一个或多个CH2被C=O所置换，如环己酮。1、习惯命名法：醛类按分子中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛，支链的位次用希腊字母α，β，γ……表明。紧接着醛基的碳原子为α碳原子，其次的为β碳原子……，依此类推。乙醛醛酮的命名例如：α-氯丙醛丙烯醛酮类按羰

3、基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。例如：甲基乙基酮甲基乙烯基酮甲基-α-氯乙基酮2、系统命名法：选含羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基一端给主链编号。醛基因处在链端，因此编号总为1。酮羰基的位置要标出(个别例外)。2-甲基-3-戊酮丁酮2-甲基丙醛不饱和醛酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号：羰基在环内的脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则将环作为取代基。3-甲基-4-己烯-2-酮2-甲基环己基甲醛4-甲基环己酮命名含有芳基的醛、酮，总是把芳基看成取代基：苯甲醛1-苯基-1-乙酮课堂练习：p379习题11.1、习题11.2二.醛、酮的制备1、

4、炔烃的水解末端炔甲基酮2、氧化法(1)氧化醇至醛、酮(2)氧化烯烃至醛、酮环状烯烃的氧化制二羰基化合物末端烯烃的氧化3、芳香酮和醛的合成Friedel-Crafts反应:Gattermann-Koch反应:一些新制备方法:1、通过酰氯的还原制备醛2、通过酰氯合成酮（酰基上的亲核取代）比较：3、通过芳烃的氧化合成芳香醛、酮芳香醛芳香酮4、通过二卤代物水解合成芳香醛、酮课堂练习：由乙炔合成下列化合物。（1）2－己酮（2）丁醛解答：（1）乙炔合成己炔，己炔再合成目标物。（2）乙炔合成丁烯，丁烯合成丁醇，丁醇再合成目标产物。因为羰基的极性，醛和酮是

5、极性化合物，因此分子间产生偶极--偶极吸引力。沸点:(1)比相应分子量的非极性烷烃要高。(2)比相应分子量的醇要低。这是由于偶极--偶极的静电吸引力没有氢键强。例如：CH3CH2CH2CH3CH3CH2CHOCH3COCH3CH3CH2CH2OH分子量58585860沸点-0.548.856.197.2醛酮的物理性质三.醛、酮的性质溶解性:较低级的醛和酮可溶于水，这一方面是由于醛、酮是极性化合物，但主要是因为醛和酮与水分子之间形成氢键。随着分子中烃基部分增大，在水中溶解度迅速减小。但醛、酮都易溶于有机溶剂象苯、醚、四氯化碳等中。醛酮的化学

6、性质分析a氢:有弱酸性烯醇负离子易氧化一类重要的亲核试剂氧：弱碱性碳：亲电性双键：不饱和性羰基是醛、酮化学反应的中心。羰基是高度极性的基团，在它的碳上带有部分正电荷，在氧上带有部分负电荷,带正电荷的羰基碳容易被亲核试剂(Nu)进攻，而富电子羰基的氧原子可以与亲电试剂作用。与烯烃类似，含有α氢原子的醛、酮也存在超共轭效应，但由于氧的电负性比碳大得多，因此，醛、酮的超共轭效应比烯烃强得多，有促使α氢原子变为质子的趋势。此外,因醛、酮处于氧化还原的中间价态，它们既可以被氧化，又可以被还原，所以氧化还原也是醛、酮的一类重要反应。1.羰基氧的碱性（与

7、H+或Lewis酸的作用）：碳上带有较少正电荷碳上带有较多正电荷亲电性较弱亲电性较强例：RCHO2R'OHRCHOR'OR'H+RCHOH2R'OHNoReaction醛酮羰基上的亲核加成反应一些常见的与羰基加成的亲核试剂醛酮与负离子型亲核试剂加成的两种形式2.1与NaHSO3加成反应范围：醛（芳香醛、脂肪醛）脂肪族甲基酮及八个碳以下的环酮。应用：醛或甲基酮的分析、纯化反应可逆NaHSO3的亲核性亚硫酸氢钠的饱和溶液(40%)和醛、酮作用，很快生成白色沉淀(-羟基磺酸钠)。2.2醛酮与与NaCN的加成（生成a-羟基腈）机理：反应的决定速度

8、步骤:CN¯向羰基碳原子的进攻。羰基碳上连接的基团大小，对反应也有影响，综合电子效应和空间效应，醛、酮进行加成反应的难易顺序可排列如下：脂肪醛>芳香醛>脂肪甲基酮>环酮>芳香甲基