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《第十五章 糖类.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、Chapter15糖类(Saccharide)§1单糖§2双糖和多糖一般通式：Cn(H2O)m,又称碳水化合物糖:多羟基醛或多羟基酮及其缩合物单糖双糖高聚糖(多糖)糖类葡萄糖果糖蔗糖麦芽糖淀粉纤维素糖原糖的分类低聚糖(寡糖)水解产物3~10单糖分类§1单糖单糖的构型:D/L构型标记法编号最大的手性碳的构型与D-甘油醛比较一、构型和开链结构单糖多有旋光性,据来源采用俗名.几种典型的D-构型单糖区别与记忆D-葡萄糖的开链结构(Fisher投影式)葡萄糖的开链结构难以解释的现象：葡萄糖不与NaHSO3饱和水溶液反应葡萄糖与乙醇反应时，仅与1mol而不是2mol
2、乙醇生成缩醛变旋光现象(旋光度发生变化的现象)观察不到羰基的特征IR光谱二、变旋光现象和环状结构单糖的变旋光现象溶于水溶于水葡萄糖的环状结构端基异构体环状结构的哈沃斯(Haworth)式葡萄糖的环状结构的构象式果糖β-D-吡喃果糖D-果糖的开链结构半乳糖核糖-脱氧核糖(一)成苷反应(二)氧化反应(三)酸性条件下的脱水反应四、化学性质三、物理性质环状结构的单糖有变旋光现象含羰基和羟基,有醛酮和醇的通性,如羰基的加成,羟基的酯化等.由于基团间的相互影响,还具有特性.(一)成苷反应半缩醛羟基β-D-甲基葡萄糖苷α-D-甲基葡萄糖苷糖+非糖糖苷(氧苷)对碱稳定,
3、见酸水解成苷反应:单糖的半缩醛羟基与含羟基/氨基等活泼H的化合物脱水,生成糖苷的反应.还原糖与非还原糖能否与Tollens/Fehling/Benedict试剂反应(二)氧化反应1.与弱氧化剂反应问题:酮糖没有醛基,能否发生此反应?结论:单糖均为还原糖.注意:D-葡萄糖和D-果糖相互转化的条件.问题:酸性条件下D-果糖能否被弱氧化剂氧化?差向异构体与差向异构化1.相对应的一个手性碳构型相反的异构体2.差向异构体之间相互转化的反应3.差向异构化的条件?2.与溴水反应溴水选择性氧化醛基,用于醛糖和酮醣的鉴别.酮醣能不能被溴水氧化???.(溴水pH=6.0)3
4、.与稀硝酸的反应100℃强氧化剂,同时氧化醛基和伯醇羟基.酮糖也能被氧化,产物为小分子醇酸,C2—C3键断裂.(三)酸性条件下的脱水反应弱酸条件下,β-羟基化合物易脱水生成α,β不饱和羰基化合物.问题:糖是不是β-羟基化合物??强酸条件下,分子内脱水成环,生成呋喃甲醛(糠醛)及其衍生物§2双糖和多糖单糖分子通过分子间脱水以苷键相连的化合物一、双糖还原性双糖:一个单糖分子的半缩醛羟基与另一单糖分子的醇羟基脱水形成苷键,形成双糖.非还原性双糖:两个单糖分子都以其半缩醛羟基脱水形成苷键,形成双糖.(一)麦芽糖淀粉麦芽糖结论:麦芽糖有还原性,有变旋光现象。(二)
5、纤维二糖纤维素部分水解所得,和麦芽糖类似,仅苷键不同,为β-1,4-糖苷键.有还原性,有变旋光现象.(三)乳糖乳糖是还原糖,有变旋光现象。(四)蔗糖无半缩醛羟基,为非还原糖,无变旋光现象[α]D+66.7°转化反应转化糖[α]D-19.7°二、多糖单糖分子以苷键相连的高分子化合物.典型的多糖:淀粉,糖原和纤维素.特点:有半缩醛羟基,但无还原性和变 旋光现象;无甜味,多不溶于水;可水解,水解是逐步进行的.淀粉－→糊精－→麦芽糖－→D-葡萄糖(红糊精,无色糊精)淀粉水解过程(一)淀粉（与碘溶液显色）蓝色红色,无色无色无色直链淀粉的结构支链淀粉的结构支链淀粉的
6、形状淀粉的结构特点结构单元：α-D-葡萄糖苷键：α-1,4-苷键及α-1,6-苷键相对分子质量：直链淀粉:30,000～50,000支链淀粉:1×106～6×106分子形状：直链淀粉：螺旋状 支链淀粉：网状(二)糖原结构单元：α-D-葡萄糖苷键：α-1,4-苷键及α-1,6-苷键相对分子质量：1×108分子形状：网状糖原的结构特点糖原的形状遇碘呈紫红色水解无还原性无甜味糖原的性质(三)纤维素结构单元：β-D-葡萄糖苷键：β-1,4-苷键相对分子质量：～2×106分子形状：无支链,链间依氢键扭成绳索状.纤维素的结构特点纤维素的结构与形状纤维素的性质水解:盐
7、酸催化,淀粉酶不能水解.无还原性,无变旋现象不易被氧化无甜味具有羟基的一般反应酯化(硝化),乙酰化:人造丝,硝基漆等
