有机化学 第十章 醇和醚.ppt

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1、有机化学ORGANICCHEMISTRY第十章醇和醚CHAPTER10AlcoholsandEthers第一节醇的结构、分类和命名结构醇分子中，氧原子的价层电子为sp3杂化，其中两个sp3杂化轨道分别与碳原子和氢原子结合成C—O，O—H两个σ键。余下两个sp3杂化轨道被未共用电子对占据。由于氧的电负性较大，使分子呈现极性。CH3OH分类按烃基结构分类：饱和醇不饱和醇芳香醇按羟基数目分类：一元醇CH3OH二元醇CH2OHCH2OH多元醇按羟基所连碳原子分类：伯醇CH3CH2OH仲醇CH3CHOHCH2CH3叔醇(CH3

2、)3COHCH3CH2OHCH2=CHCH2OHCH2OH脂肪醇脂环醇CH(CH3)2CH2—CH—CH2OHOHOH命名普通命名法：某烃基醇衍生命名法：以甲醇为母体系统命名法：OHCH3-OH-OH-CH2-OHCH3CHCH2CH3甲醇环己醇苄醇仲丁醇CH3CHCH2CHCH2CH3CH3OHCH3CHCH2-OHPhOHCH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2=CH-CH=CHCH2-OHOHHOHH5-甲基-3-己醇2-苯基-1-丙醇3-苯基丙烯醇4-丙基-5-己烯-1-醇反-1,4-环己二醇丙三醇OH

3、CH3CHCH2CH3甲基乙基甲醇(CH3)3C-OH三甲基甲醇CH3CHCH2CHCH2CH3CH3OH乙基异丁基甲醇CH2-CH-CH2OHOHOH第二节醇的制备烯烃的水合硼氢化反应卤代烷的水解羰基化合物的还原R-XR-OH+HXNaOH/H2OCH3CH2CHCH2CH3CH2CH2CH2OH(BH3)2H2O2HO-+δ由格氏试剂制备通式：δ-CORMgXCROMgX)Mg(OHXRCOH无水乙醚H2OH+RHOHRCOMgClHHMgClRO+CHCH2伯醇无水乙醚H2OH+RHOHR1COMgClHR1M

4、gClRO+CR1CH仲醇无水乙醚H2OH+RRR2OHR1COMgClR2R1MgClRO+CR1C叔醇无水乙醚H2OH+RR2课堂练习用格氏试剂制备：2-苯基乙醇CH2OHCH2CH2MgBr+HCHO无水乙醚CH2CH2OMgBrH2O/H+CH2CH2OH用格氏试剂制备：1-苯基乙醇CHCH3用格氏试剂制备：1-苯基乙醇CHCH3OHOH方法1：MgBr+CH3CHO①无水乙醚②H2O/H+CHOHCH3CHOHCH3方法2：CH3MgBr+CHO①无水乙醚②H2O/H+CHOHCH3CHOHCH3用格氏试剂

5、制备：2-苯基-2-丁醇COHCH2CH3CH3方法1：方法2：MgBr+CH3CCH2CH3①无水乙醚②H2O/H+OCOHCH2CH3CH3方法3：CH3MgBr+CCH2CH3①无水乙醚②H2O/H+OCOHCH2CH3CH3CH3CH2MgBr+CCH3①无水乙醚②H2O/H+OCOHCH2CH3CH3第三节醇的物理性质物态C1—C11的直链一元醇为液体，C12以上的醇为固体；沸点①比相应烃、卤代烃高，如：甲醇b.P.64.7℃乙烷b.P.-88.2℃原因：醇能形成分子间氢键②碳数增多，沸点升高。③碳数相同，

6、支链越多，沸点越低。如：H-O-----H-O-----H-ORRR正丁醇b.P.117.7℃异丁醇b.P.108℃叔丁醇b.P.82.5℃溶解性低级醇(C1-C3)与水混溶；随分子量增大，醇在水中溶解度降低。原因：醇与水能形成氢键密度脂肪醇的密度大于烷烃，但小于1。芳香醇的密度大于1。与某些无机盐形成结晶醇化合物H-O-----H-O-----H-ORHH如：MgCl2·6CH3OHCaCl2·4C2H5OH所以不能用无水MgCl2、CaCl2、CuSO4等无机盐干燥醇。第四节醇的化学性质与活泼金属的反应反应活性：

7、水＞CH3OH＞伯醇＞仲醇＞叔醇应用：①鉴定醇；②处理某些反应过程中残余的金属钠。醇与其他活泼金属如K、Mg、Al等也能发生类似的反应。醇钠遇水即分解生成原来的醇和氢氧化钠。21H-OH+NaNaOH+H2↑21R-OH+NaRONa+H2↑CH-OH+2Al2(CH-O)3Al+3H2↑CH3CH3CH3CH33RONa+H2OROH+NaOH(CH3)3C-OH(CH3)3C-Cl+H2O卤烃的生成氢卤酸的反应活性：HI>HBr>HCl醇的反应活性：苄醇、烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇HCl+ZnCl2-----卢卡斯

8、试剂(Lucas)可鉴别伯仲叔醇。反应为酸催化下的亲核取代反应，一般认为仲醇、叔醇、苄醇和烯丙醇主要按SN1历程反应，而伯醇主要按SN2历程反应。注意：SN1反应中，会有重排产物R-OH+HXR-X+H2OHCl-ZnCl2室温(10min后浑浊)(1min内浑浊)CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2Cl+H2O(加热后浑浊)O