《有机化学》第十章 醇和醚

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1、请做好上课准备一.醇的结构和命名Ⅰ醇(Alcohols)第十章醇和醚一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）乙二醇丙三醇（甘油）1)习惯命名法异丙基醇仲丁基醇苯甲（苄）醇Isopropylalcoholtert-butylalcoholBenzylalcohol2)系统命名法选择含有羟基的最长链作为主链，从靠近羟基的一端开始编号，其他同烃类。2-戊醇2-苯基-2-丙醇4-甲基环己醇2-pentanol2-phenyl-2-propanol4-methylcyclohexanol二.物理性质为什么醇具有较高

2、的沸点？•分子间氢键缔合多元醇沸点更高：低级醇与水互溶醇合物CaCl2•4C2H5OH醇在强酸中的溶解度比在水中大。•醇羟基形成氢键的能力随醇分子中烃基增大而减弱。三.醇的反应1.醇的酸碱性酸性：ROHHO-2.成酯反应3.醇的取代反应与氢卤酸反应酸催化使羟基质子化，然后以水的形式离去。SN1机制：鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇）若反应按SN1历程，存在碳正离子重排。Lucas试剂：浓HCl—无水ZnCl24.脱水反应1)分子内脱水（成烯反应）醇脱水成烯的反应速率：3o醇>2o醇>1

3、o醇消除取向——札依切夫规则2)分子间脱水（成醚反应）形成简单醚（两个烃基相同的1o或2o醇）形成混合醚（3o与1o醇）5.氧化反应(或脱氢反应)6.邻二醇类的反应1)与高碘酸的反应（反应定量进行）（环状高碘酸酯）2)与氢氧化铜的反应（鉴别多元醇）(深兰色溶液)二水合盐酸纳洛酮;Naloxonehydrochloridedihydrate酒精检测：电化学酒精传感器酒精中毒治疗：Ⅱ醚(Ethers)一.命名简单醚R-O-R混合醚R-O-R’衍生物命名法2-甲氧基戊烷1-甲基-4-乙氧基苯2.环醚(了解)碳链与

4、氧原子形成环状结构的醚。以“环氧”作词头或用杂环命名。1.无环醚1,2-环氧丙烷5-甲基-1,3-环氧-2-氯庚烷四氢呋喃冠醚含有多个氧的大环醚，形状似王冠。12-冠-4苯并-15-冠-5m-冠-nm:碳、氧原子总数n:氧原子数二.醚的结构与物理性质三.醚的反应1.醚的自动氧化(了解)醚和O2反应生成可爆炸的过氧化物。分子间不能形成氢键；能与水形成氢键。低级醚挥发性大易着火.醚的贮存与使用应注意：棕色瓶存放；避免明火；使用前用碘化钾淀粉试纸检验是否生成过氧化物，若有需要用硫酸亚铁等处理。2、盐的生成(负电性

5、的氧)生成的氧盐溶于浓的强酸中，在水中分解，醚重新分出。利用此性质可分离和鉴别醚。醚还可和其他一些路易斯酸形成盐：3.醚键的断裂HI>HBr>HCl(甲氧基定量测定法)四、醚的制备1、醇的脱水2、威廉森（Williamson）合成法：属于SN2反应如：合成乙基叔丁基醚五、重要的醚1、环氧乙烷乌尔曼（Ullmann）反应：用芳卤加入铜粉催化制备二苯醚酚羟基、醇羟基的保护四.环醚：环氧烷与冠醚(CrownEthers)主客体配合物主体(host)客体(guest)分子识别选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离

6、子。Ⅲ酚(Phenols)1.结构、命名与物性p-共轭①苯环上电子云密度增加；②酚羟基氢的离解能力增强。2-溴苯酚3-羟基苯甲酸4-硝基苯酚一元酚二元酚邻苯二酚间苯二酚对苯二酚多元酚连苯三酚均苯三酚偏苯三酚2.酚及其衍生物的反应1)酸性取代酚的酸性与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。芳环上吸电子基或给电子基对苯酚酸性有什么影响？2)与FeCl3的显色反应（红，绿，蓝，紫）用于定性分析3)成醚反应4)氧化5)芳香环上取代反应2.酚的制备异丙苯的氧化法Ⅳ醌（了解）含有共轭环己二烯二酮结构单元的化合物。有颜

7、色辅酶Q10醌的化学性质1.还原对苯醌氢醌与HNO3—H2SO4反应，反应活性最大的是：下列物质中酸性最强的是：A.2、4－二硝基苯酚B.对硝基苯酚C.对甲氧基苯酚D.苯酚分子式为C7H8O的芳香族化合物A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测A，B，C的结构。