有机化学第十章醇和醚

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1、（醇、醚有许多共性，放在一起讨论）醇：烃分子中的氢R-H被羟基-OH替代所得一类化合物R-OH称为醇。醚：醇分子中羟基上的氢RO-H被烃基R’替代所得一类化合物R-O-R’(R=R’,R≠R’)称为脂肪醚。酚分子中羟基上的氢Ar-O-H被烃基-R’替代所得一类化合物Ar-O-R’(R’=R,R’=Ar)称为芳醚。第十章：醇和醚10.1醇的结构、分类和命名一、醇的结构以甲醇为例说明醇的结构。实测甲醇的各种键长和键角数据如下，O原子可以看成SP3杂化，其分子模型可用下图表示。(一）醇两个只填充一个电子的SP3

2、轨道各与烃基中的碳和羟基中的氢结合，另两个SP3轨道都填充着两个成对的电子。醇的结构与水基本相似。氧原子的SP3杂化二、醇的分类1、按羟基所连的碳原子类型分类一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）2、按羟基所连接的烃基种类分类饱和醇不饱和醇脂环醇芳香醇正丁醇烯丙醇环戊醇3、按醇分子中所含羟基的数目分类一元醇二元醇多元醇甲醇乙二醇丙三醇三、醇的命名1、习惯命名法在烃基后面加一“醇”字乙醇异丙醇叔丁醇HH32CCOH2、系统命名法①选主链（母体）选择连有羟基的最长的碳链为主链。②编号无论有无不饱和键总是从

3、靠近羟基的一端开始编号。③写出全称“某醇”。普通命名法系统命名法正丁醇（伯醇）1-丁醇仲丁醇（仲醇）2-丁醇异丁醇（伯醇）2-甲基-1-丙醇叔丁醇（叔醇）2-甲基-2-丙醇5-甲基-3-丙基-2-已醇乙二醇1,2,3-丙三醇1,2-丙二醇5，5-二甲基-2-己醇2，5-庚二醇3-苯基-2-丙烯-1-醇10.2醇的制法一．烯烃水合二.硼氢化氧化反马氏、不重排、顺式加成三.卤代烃水解四．羰基还原五．由格氏试剂制备甲醛得伯醇,其他醛得仲醇,酮得叔醇。仲醇叔醇醛酮甲醛伯醇练习由不高于3个碳的化合物及苯制备10.3

4、醇的物理性质一、醇含有羟基，分子间可以形成氢键，所以醇的沸点高于分子量相近的烃，也高于分子量相近的卤代烃。二、羟基能与水形成氢键，是亲水基团，所以，C1-C3的一元醇，可与水任意混溶。C4-C9的一元醇，由于烃基在分子中的比例增大，烃基又是不溶于水的疏水基团，所以，在水中的溶解度迅速降低。C10以上的一元醇则难溶于水。三、多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，故分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度越大。10.4醇的化学性质根据醇的结构，醇的化学性质如下：一.醇的酸性和碱性弱酸性醇的酸

5、性有以下规律：R的给电子性和R空间位阻难使R3CO—溶剂化，使醇的酸性按伯醇〉仲醇〉叔醇。1。ROH>2。ROH>3。ROH和水与活泼金属的反应相似。醇是比水弱的酸。醇羟基的氢原子不如水分子中的氢原子活泼，醇与金属钠作用比水的反应缓和得多。与活泼金属的反应不同烃基结构的醇与活泼金属反应的活性次序为：水＞甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇（H2O＞CH3OH＞RCH2OH＞R2CHOH＞R3COH）醇的酸性比水弱，其共轭碱烷氧基（RO―）的碱性就比OH―强，所以醇盐遇水会分解为醇和金属氢氧化物：RCH2ONa+H2O—

6、→RCH2OH+NaOH2H2O+2Na—→2NaOH+H2↑反应剧烈2CH3CH2OH+2Na—→2C2H5ONa+H2↑乙醇钠2CH3CH2CH2OH+Mg—→(CH3CH2CH2O)2Mg丙醇镁6(CH3)2CHOH+2Al—→2[(CH3)2CHO]3Al异丙醇铝Na、K、Mg、Al等与醇反应要比水要缓和得多。表现出一定的酸性。反应的意义：①实验室销毁金属钠；②异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原剂、强碱。但工业上生产醇钠，不使用昂贵的金属钠，而是利用上述平衡反应：弱碱性这是质子酸催化醇发生取

7、代反应的基础这个盐不稳定很容易水解CaCl2不能用作低碳醇的干燥剂醇的很多反应都与弱碱性有关二、羟基被卤原子取代的反应：卤烃的生成（O-C键的断裂反应）与相似，都能进行SN反应1、与氢卤酸的反应：卤烃的生成不同的氢卤酸与相同的醇反应，其活性次序为（参考教材）：HI＞HBr＞HCl不同的醇与相同的氢卤酸反应，其活性次序为：烯丙型醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇卢卡斯（Lucas）试剂:无水氯化锌的浓盐酸溶液适用范围：只适于鉴别含6个碳以下的伯、仲、叔醇立即混浊分层放置片刻混浊分层常温无变化，加热后反应2、两种反应机理(

8、1)SN1机理(CH3)3C+是反应中间体(2)SN2机理叔醇以SN1为主；伯醇以SN2为主.SN1反应有重排这主要是由于反应过程中生成的伯正碳离子不稳定，重排为较稳定的叔正碳离子，再与卤离子作用得产物。例3、三卤化磷、五卤化磷或亚硫酰氯（SOCl2）与醇反应制卤代烃℃85~90CH3CH2CH2IP+I2(PI3)CH3CH2CH2OH+HClCH3CH2CH2CH2Cl+SO2CH3CH2CH2CH2OH+SOCl2用PX