氢键对反相液相色谱保留值与分配系数相关性的影响

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1、1990年12月JOURNALOFCENTRALCHINANORMALUNIVERSITYcNat.Sd.）Dec.1990—■・・^^g^»z»c=z=:I1「=^=•・=•・■・■■・'—氢键对反相液相色谱保留值与分配系数相关性的影响冯饪猗（化学系〉溶质在正辛鹉一水体系中的分配系数loKPcor与它在反相高效權相色谄中的容量因子logkz或logky之何存在关系：logPt=qlogk气或logkw）4-t>0„+

2、子溶质的容塑因子大于两性溶质的原因.关■词氢键作用力；分配系数；容量因子；反相高效液相色谱许多药物的活性、有机污染物的生物积累、环境污染物的土壞吸附均与分子的疏水性质有关。药物的疏水性控制着它在体液、富脂相、组织蛋白中的分布。于是，在定量构效（QSAR）研究中，定量测定分子的疏水性十分重要，在许多学科如药物设计、毒化合物在正辛醇一水体系中的分配系数bgP。“已广泛作为疏水性捋数［un，o尽管陆多研究人员提出了多种测定方法，疏水性卷数的测量仍是一项困难的工作。传统测定P心的方法是振荡法。该方法有许多缺点、如繁琐、费时、需要纯化合物以及动态范国有限等。而色谱法在测定溶质的物化性质方面

3、具有许多优点，如对样品的纯度要求不高、样品量少、动态范西宽和精度好等》町。近年来.反相液相色谱（RPLC）已广泛用于有机化合物统水卷数P呻的测定。该方法是用单一流动相或混合流动相测定化合物的容量因子，然后与logP°“相关•如F式，•ogP°“=alog矽⑴近來多数作者的向于在不同的流动相组成P（通常为甲醇-水）的情况下，测定匕值，然后根据Snyder方程log炉札-S卩得到纯水时的容fit因子logkw9用log札代替（1）式中的bgb・这种方法有利于建立统一的疏水性卷数标准冋。对于不同类的化合物方程（〕）中的系数a和6不同。近来有人根据诸质分子有否氢键作用对溶质进行分类，使得

4、（O式的相关性得到改善‘5。Miyake等人门®引入氢键作用畚数便得各化合物统一到方程logP°c=alog（或log札）+bHD+cHA+f（2）中，但是他们给定的氢键作用鉴数HD和HA是经验毅数，物理意义不明确（如两性化物HD-hIJA=O,接受质子化合物HD=U,HA=1）,本文利用Kamlet等人的提出的表示分子接受质子能力的方皿值和给质子能力的％值•将不同化合物的logX或泰文1990-01-09收到.3Ed8c【23计4logPoctffl1表2中甲諄-水体系的log巧“计算值与实验值的关系.*1#化合物logPocW'】苯*苯苯甲！I漠碘2.132.692.842.

5、99茴香雌对甲基苯购对氯苯酚苯甲酸对甲基苯甲酸对氣苯甲酸对漠苯甲酸3.251.561.852.101.481.942.391.872.272.652.B64050556065750.560.320.220.130.00-0.170el000.950.650.490.340.23-0.030.1101.020.690.520.360.20—0.050.0701.120.760.590.430.260.000.0601.290.890.710.530.390.070.0500.290.01-0.13—0.04—0.33-0.430.3700.480.270.02-0.03-0.13-

6、0.280.3000.540.220.09-0.02-0.10—0.300.320-0.09-0.28-0.36—0.44-0.53*0.620.330.610,18-0.08-0.17-0.27—0.36—0.560.340.580.430.05-0.04-0.15-0.29-0.480.230.670<17-0.11-0.21—0.28—0.38—0.560.400.590.540.12-0.02-0.13一0.28-0.490.410.590.650.290.180.06-0.13-0.380.360.630.840.390.230.09-0.08-0.380.360.63

7、沁甲游的含■5如回知”logQ与logPoo.统一到下列方程，logP0ct-aogkr（或log紜）十够.+叽+£（3）结果表明相关性很好。结果与讨论Miyake等人得到不同类化合物（按氢键分类）的反相高效液相色谱（RP-HPLC）行为，结果见表］和表2。我们用Kamlet等人门司提出的術量分子氢键作用能力大小的参数B■和5,修正方程（耳得到方程（3人按（3）式对表丄和表2中的数据进行多元回归分析，结果见表3和表4.可以看出相关性很好皿＞0・的）。图1给出了logP*的实验值