有机化学第三章开链烃-炔二烯

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1、炔烃alkyneCnH2n-2炔烃的系统命名法与烯烃相似;以包含叁键在内的最长碳链为主链,按主链的碳原子数命名为某炔,代表叁键位置的阿拉伯数字以取最小的为原则而置于名词之前,侧链基团则作为主链上的取代基来命名.系统命名:一、炔烃的命名含有双键的炔烃在命名时,一般.碳链编号以表示双键与叁键位置的两个数字之和最小为原则.例如:CH3-CH=CH-CCH3-戊烯-1-炔(不叫2-戊烯-4-炔)CH3CH2CCCH3CH2=CH-CCH系统法:2-戊炔1-丁烯-3-炔衍生物法:甲基乙基乙炔乙烯基乙炔乙炔的衍生物命名法:先命名烯再命名炔乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在

2、同一条直线上.乙炔的两个碳原子共用了三对电子.烷烃碳:sp3杂化烯烃碳:sp2杂化炔烃碳:sp杂化二、炔烃的结构1、乙炔的结构由炔烃叁键一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组成的键则是在同一直线上方向相反的两个键.在乙炔中,每个碳原子各形成了两个具有圆柱形轴对称的键.它们是Csp-Csp和Csp-Hs.2、乙炔分子中的键C:2s22p22s12px12py12pz1乙炔的每个碳原子还各有两个相互垂直的未参加杂化的p轨道,不同碳原子的p轨道又是相互平行的.一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳键.3、乙炔的键两个成键轨道组合成

3、了对称分布于碳碳键键轴周围的,类似圆筒形状的电子云.4、乙炔分子的圆筒形电子云1、炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似;2、低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子的烯烃略高;3、随着碳原子数的增加,沸点升高.4、炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等.三、炔烃的物理性质CHCNa+C2H5BrCHC-C2H5与金属钠作用CHCHCHCNaNaCCNa与氨基钠作用RCCH+NaNH2RCCNa+NH3烷基化反应----炔化合物是重要的有机合成中间体.NaNa液氨液氨—得到碳链增长的炔烃五、炔烃的化学性质1、叁键碳上氢原

4、子的活泼性(弱酸性)与硝酸银的液氨溶液作用--炔化银CHCH+2Ag(NH3)2NO3AgCCAg+2NH4NO3+2NH3乙炔银(白色沉淀)RCCH+Ag(NH3)2NO3RCCAg+NH4NO3+NH3与氯化亚铜的液氨溶液作用--炔化亚铜CHCH+2Cu(NH3)2ClCuCCCu+2NH4Cl+2NH3乙炔亚铜(红色沉淀)RCCH+Cu(NH3)2ClRCCCu+NH4NO3+NH3注1—炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃.在混合炔烃中分离末端炔烃.注2—重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸,对不再利用的重金属炔化物应加酸处理.

5、生成炔化银和炔化亚铜的反应--炔烃的定性检验(白色沉淀)(红色沉淀)R-CC-R`R-CH=CH-R`R-CH2-CH2-R`在H2过量的情况下,不易停止在烯烃阶段.Pt,Pd或NiH2Pt,Pd或NiH22、加成反应(1)催化加氢Lindlar催化剂—附在碳酸钙（或BaSO4）上的钯并用醋酸铅处理.铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢.C2H5C2H5C2H5-CC-C2H5+H2C=CHH(顺-2-丁烯)Lindlar催化剂Pd-BaSO4林德拉(Lindlar)催化反应生成顺式烯烃.RHRCCR’C=CHR’Na，NH3完成下列反应：将(Z)-2-戊烯转变为

6、(E)-2-戊烯反式加成产物得烯烃HCCH+Cl2ClCH=CHCl+Cl2HCCl2-CHCl2(2)亲电加成(A)和卤素的加成(B)和氢卤酸的加成R-CC-H+HXR-CX=CH2+HXR-CX2-CH3X=Cl,Br,I.不对称炔烃的加成反应符合马尔科夫尼科夫规律.**和烯烃情况相似,在光或过氧化物存在下,炔烃和HBr的加成也是自由基加成反应,得到是反马尔科夫尼科夫规律的产物.CH3BrCH3CCH+HBrC=CHH光-60℃炔烃与HBr也有过氧化物效应！HOHCHCH+H2OH2C=CHCH3-C=OOHORCCH+H2OR-C=CH2R-C-C

7、H3H2SO4HgSO4分子重排H2SO4HgSO4分子重排(3)和水的加成烯醇式化合物酮乙醛记住反应条件！KMnO4H2O(1)CHCHCO2+H2ORCCR`RCOOH+R`COOH(2)缓慢氧化——二酮OOCH3(CH2)7CC(CH2)7COOHCH3(CH2)7-C-C-(CH2)7COOHpH=7.592%~96%反应产率较低,不宜制备羧酸或二酮.KMnO4H2OKMnO4H2O3、氧化反应只生成几个分子的聚合物CHCH+CHCHCH2=CH-CCH乙烯基乙炔CH2=CH-CCHCH2=CH-CC-