复习-烯、炔、二烯烃.ppt

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1、第六章烯烃烯烃的反应（官能团）位置异构碳链异构二、烯烃的同分异构现象1.构造异构：CH3CH3-CH2-CH=CH2CH3-CH=CH-CH3CH3-C=CH2顺反异构CH3CH3CH3HC=CC=CHHHCH32.顺反异构顺-2-丁烯反-2-丁烯例4CH3CH=CH-CH2-CH-CH=CH-CH3CH2-C=CH2CH32-甲基-4-丙烯基-1,6-辛二烯烯基──是烯烃分子中去掉一个H后所剩余的基团。CH2CH2CH2CHCH3CHCH2乙烯基CH3CHCH丙烯基CH2=CHCH2—烯丙基(allyl)CH2CCH3异丙烯基顺反命名法与Z

2、/E命名法的比较CH3CH3C=CHH顺式，Z-型CH3CH3C=CHBr顺式，E-型四、烯烃的化学性质烯烃能起加成、氧化、聚合等反应，其中以加成反应为烯烃的典型反应。1.加成反应(1)催化加氢H2/Pt或NiR—CH=CH2————>R—CH2—CH32.亲电加成亲电试剂首先去进攻高电子密度的反应中心，由此产生的加成反应－亲电加成反应。亲电试剂:本身缺少电子,又有能力从反应中得到电子形成共价键的试剂。例：H+等。(1)加氢卤酸（HX）CH2=CH2+HX——>CH3CH2X加成活性：HI>HBr>HCl氢主要加到含氢较多的双键碳原子上（马氏

3、规则）.CH3CH2CH=CH2+HBr—>CH3CH2-CHBr-CH3(80%)(CH3)2C=CH2+HCl—>(CH3)2CCl—CH3(100%)CH2=CH-(CH2)3CH3+HI—>CH3-CHI-(CH2)3CH3(95%)CH3—CH—CH3XCH3CH==CH2d+d-H+CH3—CH—CH3第一步X-第二步CH3CH=CH2表示p电子云偏移方向a、甲基的给电子效应分析马氏规则的解释CH3-CH=CH2HCl各种烷基正碳离子的稳定性顺序为：3°>2°>1°>+CH3b、从中间体正碳离子的稳定性分析CH3—CH—CH2HC

4、H3—CH—CH2+HCH3-CH-CH3ClCl-Cl-CH3-CH2-CH2Cl(主要产物)讨论a.速率HI>HBr>HCl(CH3)2C=CH2>CH3CH=CHCH3>CH3CH=CH2>CH2=CH2b.区位选择性马氏规则c.重排(CH3)3CCH=CH2(CH3)3CCHClCH3+(CH3)2CCl-CH(CH3)2HCl17%83%(CH3)2CHCH=CH2(CH3)2CHCHBrCH3+(CH3)2CBr-CH2CH3HBr(CH3)3CCHCH3+(CH3)2CHCHCH3+++(CH3)2C-CH2CH3(CH3)2C

5、-CH(CH3)2①有碳正离子中间体生成(可能重排)，②进攻烯键的是亲电试剂，③主要生成马氏产物.烯烃亲电加成反应的特点：(2)加水、硫酸加成时遵循马氏规则CH3-CH=CH2+H2O———>CH3-CH-CH3OHH2SO4(3)加卤素C=C+X2———>C——CXXCH3-CH=CH2+Br2——>CH3-CHBr-CH2Br卤素的活泼性次序：氟>氯>溴>碘Br2/CCl4--检验烯烃Br-从另一侧进攻碳原子，生成反式加成产物。BrBrBrBrBr-Brfast反式加成(4)反马氏加成——过氧化物效应RO-OR如有少量过氧化物(R－O－O

6、－R)存在，将主要得到反马氏规则产物。反应机理属于游离基加成。在HX中，只有HBr有过氧化物效应。CH3CH2-CH2-CH2BrCH3CH2CH=CH2+HBr———>(95%)CH3CH2-CBr2-CH3(5%)2.氧化反应R-CH=CR2KMnO4/H+RCOOH+O=CR2R-CH=CH2KMnO4/H+R-COOH+CO23CH2=CH2+2KMnO4+4H2O3CH2-CH2+2KOHOHOH+2MnO2室温KMnO4碱性或中性溶液，则生成褐色的MnO2沉淀，KMnO4溶液酸性，则紫红色褪为无色的Mn2+。(1)高锰酸钾氧化烯烃

7、与酸性KMnO4反应生成产物情况：RCR'CHR''+O3RCR'OCOOHR''H2OZn/H++H2O2RCOR'+OCHR''臭氧化物（2）臭氧氧化为避免产物中的醛被H2O2氧化，通常在锌粉＋醋酸或H2/Pt存在下分解臭氧化物。H2ORCOH醛RCOR'酮HCOH甲醛臭氧氧化不同烯烃生成产物情况：HCHRCHRCR'O①O3②Zn/H2用酸性KMnO4或用臭氧氧化烯烃，可从产物推断出烯烃的结构。把所得产物分子中的氧去掉，余下部分用双键连接起来，即为原来的烯烃。CH3COOHA.C10H18[O]CH3-C-CH3+CH—CH+CO2OH

8、OOCCH3B.？[O]Problem5:+HBr+Br2３、－H上的反应第二节二烯烃一、分类聚集二烯:CH2=C=CH2隔离二烯:CH2=CH-(CH2)n-C