【精品】仪器分析复习总结

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1、第二章气相色谱分析§2-1气相色谱法概述色谱法(chromatography)定义:固定相：(stationaryphase)管内保持固定、起分离作川的填充物。流动相：(mobilephase)流经固定相的空隙或表而的冲洗剂。气相色谱仪的组成:I载气系统：气源、气体净化器、供气控制阀门和仪表。II进样系统：进样器、汽化室。III分离系统：色谱柱、控温柱箱。IV检测系统：检测器、检测室。V记录系统：放大器、记录仪、色谱工作站。色谱图(chromalogram)：色谱峰：常川术语:峰高与峰而积：色谱峰顶点与峰底ZI'可的垂直距离称

2、为峰高(peakheight)o用h表示。峰与峰底Z间的而积，称为峰而积(peakarea),用A表示。峰的区域宽度:a＞峰底宽b、半峰宽度c、标准偏差峰宽Y=4oYh/2=2.35oYo.6O7h=2°保留值：1)保附时间：从述样至被测组分岀现浓度最大值时所需时间加。2)保留体积：从述样至被测组分出现最人浓度时流动相通过的体积，VRo死时间：time),rMo死体积：Vr=加9v,o不被固定相滞留的组分，从进样至出现浓度最人值时所需的时间称为死时间(dead不被固定相滞留的组分，从进样至出现浓度最大值时流动相通过的体积称为死

3、体积(deadvolume),VMo(qv,o为柱尾载气体积流量)=加9v.()调整保留值：1)调整保留时间：扣除死时间后的保留时间。FrX=g-『M2)调整保留体积：扌II除死体积后的保留体积。VRx=VR-VM或Vrx=x,o相对保留值(relativeretention)在相同的操作条件下，待测组分与参比组分的调整保留值Z比，用⑵表示。相对保留值应该与柱长、林径、填充情况、流动相流速等条件无关，而仅与温度、固定相种类有关。当吩=1时两个组分不能分离。探简单地认为：在每一块塔板上，溶质在两相间很快达到分配平衡，然后随着流动

4、相按-个一个塔板的方式向前移动。对于一根长为L的色谱柱，溶质平衡的次数应为：n=L/H探n称为理论塔板数，与精饰塔一样，色谱柱的柱效随理论塔板数n的増加而增加，随板高H的增大而减小理论塔板数和有效塔板数Z间的关系A塔板理论是一种半经验性的理论，它解释了流出曲线的形状，并提出了计算和评价柱效高低的参数。A但是，它只能定性地给出板高的概念，却不能解释板高受哪些因素的彩响，因而限制了它的应用。2^速率理论(J.J.VanDeemter1956)范弟姆特方程式及其详细讨论§2-3色谱分离条件的选择一、分离度(rcsolulion)相邻

5、两色谱峰保留值Z差与两组分色谱峰底宽度平均值Z比，用R表示。分离度可以用来作为衡彊色谱峰分离效能的指标。★R越大，表明两组分分离效果越好★保留值Z差取决丁•固定液的热力学性质★色谱峰宽窄反映色谱过程动力V因索及柱效能高低二、色谱分离基本方程的定义并未反映影响分离度的各种因素。也就是说，R未与影响其大小的因素：柱效斤、选择因子a和容量因子k联系起來。•对于相邻的难分离组分，山于它们的分配系数K相差小，可合理假设YfqY2=Y。因此町导出R与n（“）、a和£的关系1.与柱效的关系（柱效因子）2.与容量因子的关系3.与柱选择性的关系

6、分离度、柱效、柱选择性的关系三、色谱条件的选择1、载气流速的选择（为分析时间、柱效有关）2、柱温的选择（与hj有关）能使沸点最高的组分达到分离的前提下，尽量选择较低的温度。当然被测物的保留时间要短、峰形不能有严重拖尾。最好川程序升温方法，以实验优化选择的条件为工作条件。3、固定液与担体的选择（与相比有关）由实验手册查出参考值，再rti实验选择。4、担体的性质和粒度5、进样吋间和进样6、汽化室与检测室温度（与被测对象的利用度有关）汽化温度、检测室温度高于柱温30・70度。§2-4固定相及其选择一、固定相的类型：吸附剂型固定相担体

7、+固定液型固定相二、固定液的类型对固定液的要求：a）热稳定性好、蒸汽压低——流失少；b）化学稳定性好——不与其它物质反应；c）对试样有合适的溶解能力——分配系数K适当；d）对各纟II分具有良好的选择性三、固定液的极性：固定液与待测化合物之间的作用力主要属定向力、诱导力、色散力、氢键力等弱相互作用为主，所以固定相的极性对分离过程非常重要，固定相极性川相对极性P的公式表示：规定：卩,卩'-氧二丙月青固定液的P=100、角鲨烷固定液的P=0、测试标样为环C烷-苯按P的数值将固定液的极性以20间隔分为五级：麦氏常数苯、丁醇、戊酮・2、

8、硝基丙烷、毗唳五种物质在被测固定液与角鲨烷柱上保留指数的差值，分别以x',y',z表示.苯：AI=!被测—/角愷烷二x*五个//以及它们的平均值，对以作为固定液极性的标度。其值越大，极性越强。固定液的选择—“相似相溶原理”§2-5气相色谱检测器一、气和色谱检测器的类型气相色谱