【精品】仪器分析复习笔记

《【精品】仪器分析复习笔记》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、色谱分析色谱法的分离原理：混合物中各组分在经过山固定相和流动相组成的体系时，山于各组分性质上的差异，在两和中具有不同的分配系数;当两相作相对运动时，各组分随流动相一起流动，并在两相屮进行反复多次的分配，使各组分最终得以分离。一.气相色谱a・概念气和色谱：流动相是气体,固定相是固体或液体的色谱法称为气相色谱法。基线：反映检测器系统噪声随时间变化的线基线漂移:一基线随时间定向的变化基线噪声：由各种因索引起的基线起伏保留值：试样中各组分在色谱杠中的滞留吋间•由色谱分离过程中的热力学因素控制•作定性参数死时间IM:不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时•从进样到出现极大

2、值所盂时间保留时间（R:试样从进样到柱后出现峰极大值所经历的时间调整保留时间tR':tR，=tR-tM程也匾_指色谱柱的温度按照组分沸程设置的程序连续地随时问线性或非线性逐渐升高，使柱温与组分的沸点相互对应，以使低沸点组分和高沸点组分在色谱柱屮都有适宜的保留、色谱峰分布均匀H-峰形对称。各组分的保留值可用色谱峰最高处的相应温度即保留温度表示。b・流程示意图c・分离过程压力计检测器10气源钢瓶进一L皂膜流量计H:童计6I4-1气相色谱仪流程示意图1——气源钢瓶；2净化器$3——稚压阀｝4—针形阀丿51——进样器：8气化室；9——色普柱,10—检测器,11控制仪；1

3、3——记录仪压力th8—诜昼计卩一皂膜流量计；L12一溶解•脱溶解■再溶解■再脱溶d原理气相色谱法亦称气体色谱法或气相层析法，是以气体为流动相的柱色谱分离技术。它分离的主要依据是利用样品中各纽分在色谱柱中吸附力或溶解度不同，也既是利用各组分在色谱住中气相和固定相的分配系数不同來达到样品的分离。对于气一固色谱(也叫吸附色谱)，它的分配系数确切地讲，应称吸附平衡常数，主要川于永久性气体或气态坯等的分离分析。本课程主要介绍气一液色谱。e・色谱流出曲线这种以组分的浓度变化(或某种信号)作为纵坐标，以流出时间(或相应流出物的体积)作为横坐标，所绘出的曲线称为色谱流出曲线。

4、f.色谱分析的依据⑴色谱峰的位置(即保留吋间或保留体积)决定于物质的性质，是色谱辿的依据；(2)色谱峰的高度或血积是组分浓度或含量的量度，是色谱定量的依据;(3)色谱峰的位置与其宽度，对以对色谱柱分离的情况进行评价。(4)样品中所含组分数(峰个数)g.理想的气液色谱法条件(1)在色谱柱内任何点两相的比例恒定。(2)载气流亦色谱柱内任何部位均一样.(3)在两相中无论哪一相里都不发生成分分子的纵向扩散作用。(4)纽分分子在两相间的分配平衡能瞬间完成。h・分离度为判断两种难分离纽分在色谱柱中真实的分离效果，常用分离度R作为色谱柱的总分离效率(能)指标，其定义为相邻两组

5、分的色谱峰保留值Z差与两个组分峰宽总和Z半的比值r_(厉)如—1/2(玲)Wi・检测器"(1)积分型检测器：显示某一组分含量随吋间的累加，该检测器所给的响应信号与流出组分总量成比例。(2)微分型检测器：i.浓度型微分检测器被测组分和载气相混合，检测器的响应值和组分的浓度成比例，检测器的瞬间响应值(峰高)本质上与载气流速无关，而积分响应值(峰血积)则与流速成反比。包括热导、电子捕获(非离解型)、气体密度、超声等检测器。ii.质量型微分检测器载气把被测组分带入检测器，检测器的响应信号和单位时I'可内进入检测器的组分的量成比例，检测器的响应值迪1取决于单位时间组分进入

6、检测器的质量；也就是说当进样量一定时，峰高与流速成比，而峰而积则与流速无关。包括氢焰离子化、火焰光度计以及氮磷检测器等。j.检测器的性能指标(1)噪声：短时噪声是信号在右限的范围内较迅速的偏移。长时噪声是较长的时间内信号逐惭地偏移。(2)灵敏度：可用相当于单位量的被测成分的峰面积表示灵敏度。iii.浓度型检测器峰面积载气流量成分量iv.质量型检测器_峰面积成分的量(3)检测限(亦称检测度或敏感度)：噪声水平是噪声连续存在时的平均值，而检测限D则是能区别丁•这个噪声水平N的最小检测量，通常它相当于噪声水平的2倍。门2ND=——4—热牧(总考欝).5—热丝(工作代)

7、⑷选择性：热导检测器是基丁•样品和载气有不同的导热率，因而它是通川型检测器。而电子捕获检测器则是対捕获电子能力强的物质有很高的敏感度；火焰光度检测器对硫和磷化物比对烽类的灵敏度高几千倍，所以二者均为选择性检测器。(1)线性范围检测器的线性范围是指样品浓度和应答值呈线性关系范围内最大与最小浓度Z比。⑹响应吋间指进入检测器的一个组分输出达到其真值的63%所需的吋间(7)基流(也称“本底电流”或“零电流'')没有任何样品加到载气中时，检测器所产牛的信号。这里我们倾向于称为“零电流”，因为这样更适用于所有检测器。零电流一般越小越好，检测器零电流的大小，是衡量检测器是否正

8、常的重要数据之一。⑻稳定