[精品]仪器分析总复习

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1、2(4(2)1.699仏2⑵+K/2⑴)阀；5-流量计;6-压力表:9-热导检测器；10-放人器；11-温度控制器；12-记录仪;itM96487/?是基于不同的气体有不同的热导系数设计的。当惠斯通电桥平衡后，鹄丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值：R参=R测，R1=R2载气携带试样组分流过测量臂，参考臂流过的是纯载气，使测虽臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产W2HR测・/?1。这时惠斯通电桥失去平衡，a、b两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录卞组分浓度随（2）分了扩散项（3）传质项系数（1

2、）涡流扩散项A气体碰到填充物颗粒时，不断地改变流动方向，使试样组分在气相中形成类似“油由于A=2Xdp,表明A与填充物的平均颗粒直径dp的大小和填充的不均匀性入有关，而与载气性质、线速度和组分无关，因此4并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。/u由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子”的形式存在于林的很小一段空间中，在“塞子”的前后（纵向）存在着浓差而形成%卜子产生纵向扩散。而B=2rDgr是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数（弯曲因子），Dg为组分在气相中的扩散系彳LE比，而Dg与组分及载气的性质有关：相对分了质量大的

3、组分，其Dg小，反比于载气密度的平方根或载气相对分了质量的平方彳J载气（如氮气）,町使B项降低，Dg随柱温增高而增加，但反比于柱压。弯曲因子r为与填充物有关的因素。：uC包括气相传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数C1两项。所谓气相传质过程是指试样组分从移动到相表而的过程，在这一过无t交换，即进行浓度分配。这种过程若进行缓慢，表示气相传质阻力大，就引起色谱峰扩张。液相传质过程是指试样组分从固定相的气i量交换，达到分配平衡，然后以返回气液界面的传质过程。这个过程也需要一定时间，在此时间，组分的其它分子仍随载气不断地向•见，范弟姆特方程式对于分离条件的选

4、择具有指导意义。它说叨，填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液）1!i流速较小时，分子扩散（B项）就成为色谱峰扩张的主要因素，此吋应采用相对分子质量较大的载气（N2,Ar）,使组分在载气冃从时，传质项（C项）为控制因素，宜采用相对分子质量较小的载气（H2,He）,此时组分在载气中有较人的扩散系数，可减小气相J匀程度担体力度载气种类载气速度柱温固定液膜厚度2中，一般为了避免固定液的流失，对于亲水性固定液常采用疏水性流动相，即流动相的极性小于固定液的极性称为正向色谱，反Z,丿反向色谱。正向色谱极性小的先流出，极性大的后流出，反相色谱

5、则相反。反向色谱一般用于非极性和弱极性化合物。F中为了承受高压，常常釆用停流进样与高压定量进样阀进样的方式.在气相色谱屮气体可通过注射器或定量阀进样，液体或固体试样；进样。极性顺序：水（最大）〉卩酰胺＞乙月青〉叩醇〉乙醇〉丙醇＞丙酮〉二氧六环〉四氢咲喃〉叩乙酮〉正丁醇＞乙酸乙酯〉乙醯〉异卩四氯化碳〉二硫化碳〉环己烷＞己烷〉煤油（最小）徳实质是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差进行分析测定。对于一个氧化还原体系:Ox+ne-=Red根据能斯特方程式：E=E（f于纯金属，活度为1,故上式变为：E=E0Mnn++TR/nFInMnn+可见，测定了电极

6、电位，即可测定离子的活度（或浓度），这就是电位测夭嗷膜电位的形成：玻璃电极的玻璃膜进入水溶液屮，形成一层很薄的溶胀的硅酸层，其屮Si与O构成的骨架是带负电荷的，与此抗衡膜与水溶液接触时，其中M+为氢离子所交换，因为硅酸结构与氢离子所结合的键的强度远大于M+的强度，因而膜表面的点位几乎全,膜内表而与内部溶液接触时，同样形成水化层。但若内部溶液与外部溶液的ph不同，则将影响三SiO・H+的解离平衡。故在膜内外「而形成二界面电位，这样就使跨越膜的两侧具有一定的电位差，这个电位差就称为膜电位。性电极的工作原理：LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F・可以移入

7、晶格邻近的空穴而导电。对于一淀的晶体膜，离子的大小、形状和I,故膜电极一般都具有较高的离了选择性。当氟电极插入到F■溶液屮时，F■在晶体膜表血进行交换。25°C时：£膜=K・0.059lgoFol/L范围内气电极电位符合能斯特公式。其具有较高的选择性，需要在pH5〜7Z间使用，pH高时，溶液中的OH■与氟化弼晶体膜中白•生成HF或HF2・。注意：仪器梢度掩蔽剂恒温离子强度pH5-6P,由丁•滴汞电极的电位受外加电压所控制，所以当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，会引起滴汞电极电位的改变.但由1降低到很小，共至为零，而溶液木体屮待测离子尚来不

8、及扩散至极化电极表面，所以不会引起电极表面待测离子浓度的变化.IJ作定量分析的依据：根据极谱扩散电流方程式:id=607n