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《对氟苯酚的合成工艺研究_刘加庚》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第4期刘加庚,等:对氟苯酚的合成工艺研究·43·Synthesisof4-AminopyridinebyCatalyticTransferhydrogenationMethodXUEYong,HUXiao-chun,DONGZhong-chao,ZHOULi-ming,FANQi-ping(ResearchInstitute,InstituteofChemicalDefence,Beijing102205,China)Abstract:Thetitlecompoundwasobtainedfrom4-aminopyridine-1-oxid
2、ebycatalytictransferhydrogenationreductioninthepresenceofHCOONH4-Pd/Catatmosphericpressurein90%yield.Thecompoundwascharacterizedbymeltingpoint,GC-MSspectrometry.Thereactionconditionismild,withoutenvironmentalpollution.Keywords:4-nitropyridine-1-oxide;4-aminopyridine;ammoni
3、umformate;catalytictransferhydrogenationFoundationitem:Grantedbythe'98youthfundsofchemicaldefenceinstituteofthePLA(98-5)对氟苯酚的合成工艺研究1211刘加庚,孙维林,徐端均,徐元植(1.浙江大学化学系(玉泉校区),浙江杭州310027;2.浙江大学高分子系(玉泉校区),浙江杭州310027)摘要:以对氟苯胺为原料制备了对氟苯酚。在稀硫酸溶液中进行重氮化反应制得重氮盐后,采用反应蒸馏的工艺技术,将得到的重氮盐溶液滴加到沸腾的
4、酸性介质中水解,在进行水解的同时将产物对氟苯酚蒸馏使其离开反应体系,从而大大提高了产物收率。当水解介质的硫酸与水为等体积比,水解温度为130℃左右时,可得到80%以上的摩尔收率,且产物的纯度可达90%以上。关键词:对氟苯酚;重氮化反应;反应蒸馏中图分类号:TQ243.3文献标识码:A文章编号:1003-5214(1999)04-0043-04对氟苯酚是一种重要的化工原料和医药中间溴化-水解法以氟苯为原料,经溴化制得对氟体,它可以用于合成高效、低毒及残留期较短的农溴苯,后者在强碱性溶液中高温高压下水解也可制[1,2]药、除草剂和杀藻剂等。对氟
5、苯酚也可以用于得对氟苯酚。此法由于溴化时需要使用大量液溴,合成多种药物,如用于合成广谱抗生素头孢菌素造成环境污染。此外,生产设备的腐蚀问题也比较[3,4](cephalosporin)的中间体,治疗肠道疾病的抗菌严重。[5～7]消炎药物等。此外,对氟苯酚还可以用于合成重氮-水解羟基化法以对氟苯胺为原料,在酸[8,9]特种液晶等材料。性介质中进行重氮化反应制得重氮盐溶液,后者加对氟苯酚的合成有多种方法,如重氮-氟化法、热水解即可制得对氟苯酚。此法的原料对氟苯胺可[1,10]溴化-水解法、重氮-水解羟基化法等。以通过对硝基氯苯的氟化制得对硝基氟
6、苯,后者再重氮-氟化法以对氨基苯甲醚为原料,在氟硼经氢化还原而方便地制得。目前对氟苯胺在国内已酸介质中进行重氮化反应后过滤得到其氟硼酸重氮经大规模生产,而且价格也比较合理。盐,真空干燥后投入氢氟酸中加热水解可以得到对笔者对第三种合成路线进行了研究,对影响反氟苯甲醚,后者在浓的氢溴酸中加热回流进行水解,应结果的重要因素进行了探讨,并提出了适用于工可以得到对氟苯酚。该工艺过程中需要分离并干燥业化生产的工艺条件。极不稳定的氟硼酸重氮盐,在工业化生产时有一定的困难。此外,全程收率仅30%左右。·44·精细化工FINECHEMICALS1999年总第
7、16卷收集所有的溜出液,此后的处理过程与普通水1实验解法的后处理完全相同。产品重35～38g,摩尔收率1.1实验试剂为80%～85%(平行实验结果),产品经HPLC分析,实验中使用的对氟苯胺、精苯为工业级原料,其其纯度均高于99%。余均为化学纯试剂。所有原料在使用前均无须进行2结果和讨论任何处理。1.2对氟苯重氮硫酸盐溶液的制取2.1水解方式对产物收率的影响[1,10]在500ml三口烧瓶中,加入44.4g对氟苯胺(0.4文献报道了将制得的重氮盐溶液直接加热mol),200ml水,快速搅拌下加入70ml浓硫酸。此混进行水解羟基化的方法,根据
8、文献介绍,采用此法可合物在冰水浴中冷却到0℃,然后在此温度下逐滴加以得到80%的收率。然而我们进行了多次实验,其入溶有30g亚硝酸钠(0.43mol)的水溶液,滴加过程收率均未能
