对氯三氟甲苯合成工艺

《对氯三氟甲苯合成工艺》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、维普资讯http://www.cqvip.com1§90年岩3翻四扣1亿土·童'·对氯三氟甲苯合成工艺周镊舫(东阳市精细化工四厂)对氯三氟甲苯又名对氯苄川三氟，英文对氯三氟甲苯是重要的有机合成中间名为F-Chlorotrifluoromethylbenzene，是体，由它可合成一系列含氟农药、染料和医一重要的有机合成中间体。结构式：药产品，特别是合成除草剂氟乐灵和羧氟醚／—一＼等。cI—O—cF。、一／浙江东阳农药厂与上海有机化工研究所对氯三氟甲苯常温下为液体，沸点合作研制的氟乐灵，现已进八年产50吨的中试阶段，中试完成后将上年产500吨装置，139．2℃，凝固点一36℃，

2、折光n1．4468，每吨氟乐灵需0．6吨对氯三氟甲苯。闲点47℃，比重di。i．342。为适应农业发展的需要，今后几年重点发展的农药是除草剂和杀菌剂，而含氟农药阐，故不利于它直接作为它们代用品。但可有特效，预计今后会有较大发展，含氟除草用于造纸施胶，美国年产的十余万吨中，用剂可达5000吨，年需对氯三氟甲苯约3000于造纸施胶的达5．5万吨。此外，还可用于吨。橡胶和粘合剂工业中。对氯三氟甲苯国外生产厂家较多，如美爱尔油沥青可作纸板、橡胶添加剂以及国的HookerChem,Co．，西德的Hoeehst。胶粘剂、热塑性树脂材料，还用于沥青乳胶日本的Daikin化学公司，瑞士的L

3、onza等。的生产。但生产工艺均未公开，现将有关资料汇总介四、结语绍如下。工业上合成对氯三氟甲苯多以甲苯为起随着世界纸浆产量逐年增长，加上技术始原料，其反应式为t的进一步开发，国外的妥尔油工业一直保持了良好的发展势。我国的妥尔油技术开发H。c一／-6-＼Hc／-~-＼、，／起步较晚，八十年代以来仅有为数不多的纸一＼二厂(例如佳术斯、吉林、福建的南平和青州'-等造纸厂)回收了妥尔油，年产量仅万余一c-C1BC-(O--~一c-一HF一吨．这与针叶林覆盖面积辽阔、硫酸盐纸浆厂遍布全国的国情十分不相称。制取妥尔油一<互>_c-产品不仅回收了宝贵的自然资源，而且可消除造纸厂产生的污

4、染，保护环境，应大力予由甲苯首先合成对氯甲苯，再侧链氯化以推广。成对氯三氯甲苯．最后氯化成对氯三氟甲维普资讯http://www.cqvip.com·直·面I亿i1§90卑第3嘲苯。早期此法的工艺条件是t无水氟化氢对氯三氯甲苯：4：1反应温度80—110℃；1．对氯三氯甲荤氮化法(Swarts法)压力1．8—2MPa；反应4—6小时，收率70—75％。t／‘。。一在上述条件下，氟化反应速度缓慢，收Cl一，＼旦～ccl+3HF_÷率低。为了提高收率，缩短反应时间，七十年代以来，国外曾进行过许多研究，提出了Cl-(。)-CF。‘+。HC1许多有效的催化剂。最常用的是铁(宴际上是

5、FeC1a)，其收率可迭95％。采用钢制高压此法又分为液相氟化法和气相催化氟化反应器，从容器壁上来的铁即可。其次是三法两种。氯化铝和三氯化锑，但这些催化剂需4MPa下使用，在常压下使用效果均不佳。2．金曩氟亿物氟化法：现举两个实例如下：实例1相应的三氯甲基化合物与肿c1一<>cc1一(分子比1I5)，在120—150℃下，于0．05—0．5(以起始物为基准)的六次甲基四c1一＼／-＼u／一cF3+sbcl3胺(溶在醋酸中>存在下进行反应，以制备三氟甲基苯或对氯三氟甲苯，产率为86—工业上一般采用第一种方法。96。Swarts法中的两法分别介绍如下实例2在20℃和0．8MPa

6、下，在专制(1)液相氟化法的带有强烈搅拌的不锈钢反应器中，使对氯所谓液相氟化法是指对氯三氯甲苯在崔三氯甲苯与HF(≥3倍过量)反应，以100$化荆、加压(也可常压)、低温(100T：以的产率制备对氯三氟甲苯。在这个压力下吹下)，用无水氟化氢氟化的方法。此法有反出形成的HC1，并排出含有反应产物的重应温度较低，设备腐蚀小，产品收率较高、相，上层轻相中的残余HF可返回新鲜的起过星的氟化鬣容易回收等特点，是当前制备始原料中循环使用。三氟甲基芳香化合物最常用的方法。②釜式连续氟化法液相氟化法在生产工艺上又分为比较有代表性的是Hocchst提出的液相①釜式间断氟化法连续氟化装置。该法

7、是一经典的中小规模生产常用的方在第一个钢制压力釜中，加入液体氟化l法。一般操作过程是：在带有搅拌器、温度氢与对氯三氯甲苯的混合物，加热到100—计、盐水冷却的回流冷却的钢制压力釜中，120~C，同时加入对氯三氯甲苯和液体氟化加入对氯三氯甲苯和无水氯化氢，升温至80氢，摩尔比控制在1t4．3-4．5，压力由—100℃，压力约2MPa，反应3—5小时。排氯化氲的压力调节阀控制，一般控制在4然后降温放压，最后通空气赶氯fi二氢和氯化MPa左右。第一个釜物科满后，物料自动压氢，产物用碳酸钠水溶液洗涤，然!后用水八第二、第三