对溴甲苯的合成工艺.pdf

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1、第26卷第2期常州大学学报(自然科学版)Vo1．26NO．22014年4月JournalofChangzhouUniversity(NaturalScienceEdition)Apr．2014文章编号：2095—0411(2014)02—0004—03对溴甲苯的合成工艺朱国彪，奚旺(常州大学江苏省精细石油化工重点实验室，江苏常州213164)摘要：以甲苯、液溴为原料，在催化剂存在下直接溴化可制得溴代甲苯。考察了不同温度、反应时间、催化剂组成和溶剂比对反应的影响，得到最佳反应条件：以5A分子筛和l2作

2、为催化剂，甲苯和二氯甲烷溶剂体积比为2：1，10℃下反应6h，甲苯转化率为77．8％，对溴甲苯收率达到75．2，对位异构体选择性可达96．6％。本实验确定的对溴甲苯合成的工艺路线原料来源广泛，价格低廉，反应工艺条件温和，3废少，工业化前景广阔。关键词：对溴甲苯，溴化；催化剂I对位选择性中图分类号：TQ612．2文献标识码：Adoi；lO．3969／j．issn．2095—0411．2014．02．002AStudyontheSynthesisof4-BromotolueneZHUGuo—biao，X

3、IWang(JiangsuKeyLaboratoryofFinePetrochemicalEngineering，ChangzhouUniversity，Changzhou213164，China)Abstract：Thebromotoluenewaspreparedbytolueneandliquidbromineasrawmaterialsovercatalysts．Theeffectsofdifferenttemperature，time，catalystsandsolventratiower

4、einvestigated．Thebestreac—tionconditionswereselected：using5AmolecularsieveandI2asthecatalyst，thevolumeratiooftolueneandmethylenechloridewas2：1，reactedfor6hat10℃，theconversionoftoluenereached77．8，theyieldof4一bromotoluenereached75．2，theparaisomerselectiv

5、ityreached96．6．Therawmaterialsofthisreactionarecheapandwidelyused，theconditionsofthisreactionismildandithaslessthreewastes，ithasbroadprospectsforindustrializati0n．Keywords：4一bromotoluene；bromination；catalyst；para—selectivity溴甲苯包括邻、间、对3种异构体，是重要的艺产品收率较低，

6、原料价格较贵。甲苯直接溴化报精细化工中间体，广泛应用于医药、农药及染料等道较多的为催化溴化]，催化剂采用沸石体系，合成工业中[】]。对溴甲苯主要通过甲苯的直接溴代也有甲苯经溴化钠溴化制备对溴甲苯的文献[7]和对甲苯胺重氮盐的桑德迈尔反应两种方法合报道。本文考察了以5A分子筛和I为催化剂在不成L2]，可用于制造对溴溴苄、对溴二溴苄和对溴同条件下对甲苯定向溴化的影响。苯甲醛等中间体，同时对溴甲苯也是抗高血压药物Losanta的原料]。以对甲苯胺为原料先进行重氮实验部分化再采用桑德迈尔反应反应来合成对溴甲

7、苯，该工收稿日期：2013—10—10。作者简介：朱国彪(1964一)，男，江苏海门人，副教授，主要从事精细有机合成研究。朱国彪，等：对溴甲苯的合成工艺·5·产物中多溴甲苯含量也会升高，对甲苯溴化不利。1．1试剂与仪器实验确定的最佳反应温度为1O℃。甲苯、液溴、氢氧化钠、亚硫酸氢钠、碘粒、由图2可知，由于在低温下反应，反应较缓铁粉、二氯甲烷均为分析纯，5A分子筛(颗粒度和，副反应不多且溴素挥发少，随着反应时间的增为3～5mm，堆积密度≥0．65g／mL，有效物质含加，对溴甲苯收率不断提高，在4h之后

8、，反应趋量≥98)。于平缓，没有明显提高，实验确定最佳反应时间为SP一6890型气相色谱仪(山东鲁南瑞虹化工4h，对溴甲苯收率为74．6％。仪器有限公司)、SHZ—DⅢ循环水式真空泵(巩义市予华仪器有限责任公司)、DHG一9140A型电热恒温鼓风干燥箱(上海精密实验设备有限公司)。赫1．2实验操作}祷在250mL四口烧瓶中加入一定量的甲苯、5A靛分子筛、I和溶剂，搅拌并在一定温度下滴加液溴，滴加完继续搅拌反应约2h以上，直至无尾气产生，反应产生的溴化氢尾气用氢氧化钠水