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时间:2019-08-21
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1、改性大豆油制备醇酸树脂及在包膜肥的应用研究应化111吴燕恒201111014120摘要:本文以改性过的大豆油合成包膜尿素的材料--醇酸树脂。通过不同改性大豆油合成的醇酸树脂性能的比较,选出能够合成树脂膜效果好的配方和条件。关键词:改性大豆油;醇酸树脂;包膜尿素缓释肥料(Slowreleasefertilizer,SRF)是指肥料施入土壤后转变为植物有效态养分的释放速率比速溶性肥料小;控释肥料(CRF)是指以各种调控机制使养分释放按照设定的释放模式与作物吸收养分的规律相一致[1],释放的核心内容不仅指肥料的释放期,更着重强调
2、肥料中养分的释放速率与作物需肥规律相一致[2];是以颗粒化肥(氮或氮磷复合肥等)为核心,表层涂覆一层低水溶性或微溶性的无机物质或有机聚合物包膜,随着包膜物质的降解改变化肥养分的溶出性,从而延长或控制肥料养分释放,使土壤养分的供应与作物需肥要求协调的新型肥料剂型[3]缓控释肥料有许多种类,包膜型缓控释肥料是其中效果最好的种类。包膜肥料是指被半透水性或不透水性的膜材料包裹在颗粒表面的肥料,其中的养分缓慢释放。包膜肥料在土壤中的释放速率决定于膜材料的种类,厚度,粒径,肥料溶解性,土壤温度,土壤含水量以有土壤微生物活性等[4]。其
3、中膜材料的选择对于包膜肥料缓控释性能起着决定性作用。1.醇酸树脂的概述醇酸树脂由多元醇、邻苯二甲酸酐和脂肪酸或油(甘油三脂肪酸酯)缩合聚合而成的油改性聚酯树脂。按脂肪酸(或油)分子中双键的数目及结构,可分为干性、半干性和非干性三类。(1)干性油醇酸树脂:由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂,可以自干或低温烘干,溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜,从某种意义上来说,氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。干性油漆膜的干燥需要很长时间,原因是它们的相对分子质量较低,需要多步反应才能形成交联的大分子。醇
4、酸树脂相当于“大分子”的油,只需少许交联点,即可使漆膜干燥,漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。(2)不干性油醇酸树脂:不能单独在空气中成膜,属于非氧化干燥成膜,主要是作增塑剂和多羟基聚合物(油)。用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。(3)半干性油醇酸树脂:性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。2.国外发展概况美国和日本是当前世界上包膜缓施、控释肥料研究,应用及技术成熟程度最高的国家。早在1961年美国TVA公司就开始生产以硫磺为包膜材料的硫磺包膜缓释尿素。1964年美国ADM公司采用二聚
5、环戊二烯和丙三醇共聚开发出高分子聚合物包膜控释肥料(商品名为Osmocote),首先实现世界上聚合物包膜肥料的工业化生产[16]。日本在1970年注册了热固型树酯包膜肥CSR。1979年日本相继研制出具有精确控释和缓释的双重功能的热塑型及热固型树脂包膜肥料,1980年研制出热塑型树脂聚烯烃包膜肥料(Ntricote),与美国的Osmocote同为国际知名品牌[17].。德国BASFAG公司是欧洲最大的缓释肥料生产商,1924年申请了制造脲醛肥料的专利,并在1955年实现了工业化生产。该公司申请了世界性的专利:可生物降解的聚
6、合物、醋酸纤维素、织物、木质纤维素制备包膜肥料[18]。西班牙工业大学用松香脂和磷酸钙包裹硝酸铵制成含氮量21.9%~27.8%的包裹控释肥。加拿大Agrium公司生产聚合物包膜肥料,以及NuGro公司生产包硫尿素及包硫钾肥。荷兰开发了一种用菊粉(由呋喃果糖聚合的多糖)、甘油(增塑剂)、马铃薯淀粉与肥料捏合制成生物可降解的包囊肥料卢森堡某公司以丙烯酸树脂作为包膜材料生产包膜尿素[19]。我们国家于20世纪70年代初期才开始研究包膜肥料,1974年中科院南京土壤研究所用钙镁磷肥包裹颗粒碳铵,农田试验效果较好,可惜未成规模生产
7、[20]。20世纪8O年代中期开始聚合物包膜肥料的研究,1985年北京化工学院吴天祥等人利用废弃地膜、编织袋、食品袋等废旧塑料为载体(基质)与化肥均匀共混成型,制成片状塑填肥料用于花卉、草莓、甜椒。9O年代初浙江工业大学何念祖开发的聚合物包膜肥,称为CA肥(效调节肥料)[21].郑州乐喜施肥料公司生产出以钙镁磷肥为包膜,尿素为基质的商品名为Luxuri2ance@、Luxecote@、Luxacote@的缓释肥;浙江龙游化工厂研制生产硫铵包膜肥料,原广州氮肥厂生产的“涂层尿素”等[22].2002年,黄小红等[23]人对E
8、VL微生物包膜肥料的性能进行分析均有很大的优势,并从作物的应用试验研究中取得增产效果。2005年陈强等[24]人研究了可生物降解的壳聚糖作为包膜材料,结果表明这种包膜的性能较优越,可以用做包膜缓释肥料的制备。2010年毛小云等[25]人探讨以潲水油为主要原料制备包膜缓/控释肥膜材的工艺方法,并通过水浸泡
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