医学有机化学第七章醛、酮和醌

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1、第七章醛、酮、醌Aldehyde、ketoneandquinone第一节醛、酮醛和酮是分子中含有羰基官能团的有机物。一、醛、酮的结构和分类1、醛酮的结构δ-δ+δ-δ+8/27/20212饱和醛酮脂肪醛酮芳香醛酮按照羰基数目按照烃基的结构2.醛酮的分类根据所连烃基是否饱和芳香醛酮8/27/20213二、命名1、普通命名法：适用于简单的醛酮(1)脂肪醛按分子内碳原子数称为某醛乙醛丙醛(2)芳香醛把芳基作为取代基苯乙醛苯甲醛(3)酮则按羰基所连的两个烃基称为某(基)某(基)酮。甲(基)乙(基)酮8/

2、27/202142、系统命名法：对结构复杂的醛酮（1）饱和脂肪醛酮的命名选主链：含羰基的最长碳链；编号：应从含有醛基的一端或靠近羰基的一端开始；确定名称：根据主链碳原子个数称为“某醛”或“某酮”，并将取代基的名称、个数按次序规则排列在“某醛”或“某酮”之前(亦可用α、β、γ、……等表明支链或取代基的位次)。2-甲基丁醛(α-甲基丁醛)4-甲基-2-戊酮8/27/20215（2）不饱和脂肪醛、酮的命名①选含羰基、不饱和键在内的最长碳链为主链。②从醛基（或靠近酮基）一端开始对主链碳编号。③还要标明不

3、饱和键的位次。2-丁烯醛（巴豆醛）4-甲基-3-戊烯-2-酮（3）脂环酮的命名①根据构成环的碳原子总数称为“环某酮”。②从羰基碳开始编号，并尽量使取代基的编号最小。③将取代基的位次、数目、名称写在“环某酮”前面。3-甲基环己酮2-甲基-5-乙基环戊酮8/27/20216（4）含有芳环的醛、酮的命名以脂肪醛、酮为母体，芳烃基作为取代基。苯乙醛1-苯基-2-丁酮苯乙酮（5）多元醛、酮的命名应选取羰基最多的最长碳链作主链，并标明酮基的位置和个数。戊二醛2,4-戊二酮乙酰丙酮8/27/20217三、醛酮

4、的制备1.伯醇和仲醇的氧化2.从烯烃和炔烃制备（1）烯烃的氧化8/27/20218（2）炔烃的水合（3）芳香化合物的Friedel-Crafts反应8/27/20219四、化学性质8/27/2021101、亲核加成反应亲核试剂一般含有带负电荷或孤对电子的原子或基团。常见的亲核试剂有：氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、水及氨的衍生物等。8/27/202111注意：亲核加成的难易除与亲核试剂的强弱有关外，还与羰基所连基团的诱导效应和空间效应有关。例如：8/27/202112（1）与氢氰酸加成-氰醇（-羟基

5、腈）说明：1、醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。2、有机合成中引入羧基或增长碳链8/27/202113练习8/27/202114α-羟基磺酸钠2、用途：鉴别、分离或提纯以上醛、酮。（2）与亚硫酸氢钠的加成1、醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。说明：练习8/27/202115(3)加醇半缩醛缩酮缩醛1、缩醛和缩酮对碱和氧化剂都很稳定遇稀酸则分解成原来的羰基化合物说明：2、有机反应中常借此保护醛基和酮基练习8/27/202116（4）与氨衍生物

6、加成羰基化合物与羟氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩合产物，都是结晶体，具有固定熔点，可用来鉴别醛、酮。加成缩合产物，在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮，可用这些反应分离、提纯醛、酮。练习8/27/202117（5）加格氏试剂（Grignard）常用于：制备各种醇（碳链增长）8/27/2021188/27/202119用Grignard试剂和酮有几种方式制备①+想一想？+②8/27/202120用乙醇来合成合成2-丁醇8/27/2021212、α-氢的反应（1）醇醛缩合反应可作为亲核试剂进攻羰

7、基碳δ-δ+在稀碱的作用下，一分子醛的α-H与另一分子醛的羰基加成，生成β-羟基醛，称为羟醛缩合反应。8/27/2021222-丁烯醛有机合成上应用β-羟基丁醛（醇醛）（1）增长碳链（2）可制备不饱和醛8/27/202123含有α-H的两种不同的醛，在稀碱作用下，发生交叉羟醛缩合，可生成至少4种不同产物，分离困难，实用意义不大。但不含α-H的醛，与含有α-H的醛进行交叉羟醛缩合，有一定的应用价值。肉桂醛酮在相同条件下进行羟醛缩合反应时，只能得到少量β-羟基酮。8/27/202124（2）卤仿反应

8、CHI3碘仿，是一种难溶于水的黄色晶体,并具有特殊气味。进行卤仿反应时常用碘的氢氧化钠溶液，称为碘仿反应。用于鉴别乙醛、甲基酮结构的化合物。α由于次碘酸钠（NaOI）具有氧化作用，含有CH3CH（OH）-R（H）结构的醇在该反应条件下可氧化成相应的甲基酮或乙醛，所以也能发生碘仿反应。连接8/27/2021253、还原反应(1)催化加氢（H2/Pt，H2/Ni）H2/PtH2/Pt(2)金属氢化物（LiAlH4、NaBH4）8/27/202126注意：LiAlH4、NaBH4的应用条件：NaBH4