卤代烃亲核取代反应6学时

《卤代烃亲核取代反应6学时》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第六章卤代烃亲核取代反应（4学时）[目的要求]：１.掌握卤代烃的命名,了解卤代烃的分类。２.掌握卤代烃的性质和制备；3.理解亲核取代反应历程；４.了解一些重要的卤代烃的用途。沈玲制作1§6－１卤代烃的分类、同分异构和命名一、分类二、命名三、同分异构§6－２卤代烃的性质一、物理性质二、化学性质§6－３饱和碳原子上的亲核取代反应一、亲核取代反应的两种历程二、SN1和SN2的立体化学三、亲核取代与消除反应的关系沈玲制作2§6－5多卤代烃的性质：比较稳定，不易水解。一、由烃制备二、由醇制备§6－7重要卤代烃（自习）§

2、6－４卤代烃的制法§6－6卤代烃的生理活性（自习）沈玲制作31．根据原子数目可分2．根据卤代烃中烃基的结构不同可分3．根据和卤原子相连的C原子可分为一卤代烃：CH3XC6H5X多卤代烃：CHX3C6H6X6饱和卤代烃不饱和卤代烃芳香卤代烃伯卤代烃RCH2X仲卤代烃R2CHX叔卤代烃R3CX一、分类沈玲制作41．系统命名法①母体选主链的情况有几种a．含卤素的最长碳链b．脂肪烃为母体c．芳烃为母体d．不饱和卤代烃含有重键多的最长碳链②　两种以上卤素，以氟、氯、、溴、碘为序标明二、命名2．普通命名法用于结构简单的命

3、名3．俗名有些卤代烃采用俗名如：CF2Cl2氟里昂（二氟二氯甲烷）三、同分异构丙烷一氯丙烷丁烷一氯丁烷异构体数目1224＃沈玲制作51.一般为无色液体。2. 卤代烷的蒸气有毒。3. 沸点：① 较相应的烷烃高。② 随着C原子数的增加而升高。③RI＞RBr＞RCl＞RF④直链异构体沸点最高，支链越多沸点降低。相同C原子数1°RX＞2°RX＞3°RX4.比重：大于相同C的烷烃。RCl、RF＜1；RI、RBr＞15.溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂一、物理性质二、化学性质1．亲核取代＃沈玲制作6①被羟基取代②与醇钠作

4、用生成醚进制称为Williamson反应，是制备混合醚的一种方法。③　与NaCN作用生成腈这是有机合成中增长碳链的一个方法。④　氨解⑤　与AgNO3反应＃沈玲制作7⑥小结a．亲核取代反应可生成许多类型的有机物。b．可形成C—C键，增长碳链，是良好的烷基化试剂。c．烃基的结构，对RX的活性有很大的影响。·为什么乙烯式结构不活泼？烯丙式卤代烃为什么活泼？＃沈玲制作8①消除反应的速度2．消除反应——脱卤化氢②　消除反应的方向2°和3°级卤代烃消除时存在方向问题。实验证明：主要产物是双键碳原子上连接烃基最多的烯烃。—

5、—Saytzeff规则3．与金属反应①与Mg反应＃沈玲制作9② 与Li反应可合成任意烷烃：有机铜锂是一个很好的烷基化试剂，它和卤代烃结合，可合成一些结构复杂的烷烃。＃有机镁试剂称为Grignard试剂，简称格氏试剂。沈玲制作10③Wurtz反应卤代烷与金属钠作用生成对称烷烃。＃沈玲制作11亲核试剂：OH-，RO-，CN-，NH31．SN2——亲核取代双分子历程①历程②反应的动力学ν=k[CH3Br][OH-]是二级反应。属于双分子反应。反应级数是从实验中测定的数值，一个反应总的级数是在速率方程式中出现的各项浓

6、度幂之和。反应分子数通常指在决定速率的一步反应中涉及的粒子数（分子、离子等）。③反应过程的能量变化④中心C原子的变化反应进程能量ΔE＃一、亲核取代反应的两种历程沈玲制作12⑤烃基结构对SN2的影响α-C原子上的H原子逐一被烷基取代后，α-C原子的电子云密度增大，这样不利于亲核试剂对反应中心的进攻。空间效应当β-C原子上有取代基时，SN2也影响的反应速度。中心C原子上连有体积较大的叔丁基，严重阻碍了亲核试剂从背面进攻，因此，反应速度显著降低。电子效应2．SN1——亲核取代单分子历程①历程＃沈玲制作13②反应的动

7、力学溴代叔丁烷碱性水解反应是一级反应，属单分子反应。ν=k[(CH3)3CBr]这表明反应速度对[(CH3)3CBr]是一级反应,对碱则是零级反应,因而整个水解反应是一级反应。③反应过程的能量变化④ 中心C原子的变化反应进程能量ΔE1ΔE2＃沈玲制作14由于烷基的供电子性，α-C原子上随着烷基的增加有利于C-X键的断裂，所以SN1反应速度受电子效应的影响是很大的。三级卤代烷中心C原子上连有三个烷基，比较拥挤，形成碳正离子的，呈平面三角形结构，烷基之间距离增大，故有利于离解。伯卤代烃主要按SN2历程进行。叔卤代

8、烃主要按SN1历程进行。仲卤代烃的亲核取代反应，则据反应条件，可按SN2历程，也可按SN1历程，或同时按SN2和SN1历程。桥环化合物的桥头碳原子上，进行亲核取代反应时，不论是SN2或SN1历程都显得十分困难。SN2，由于环的影响，亲核试剂不得从背面进攻中心C原子；SN1，由于环的限制，要离解成碳正离子的平面结构，比较困难。＃电子效应小结：空间效应⑤烃基结构对SN1的影响沈玲制作151．SN2的立体