卤代烃亲核取代反应.ppt

《卤代烃亲核取代反应.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第九章第三节亲核取代反应2双分子亲核取代反应历程(SN2)1单分子亲核取代反应历程(SN1)亲核取代反应简介23主要内容31.亲核取代反应(NucleophilicSubstitutionReaction)带负电荷的离子或孤对电子的中性分子反应中受试剂进攻的物质带着一对电子离去的分子或负离子4R′-CC-+RXX-+R′-CC-R炔1.亲核取代反应(NucleophilicSubstitutionReaction)5通过亲核取代反应：1.可生成许多类型的有机物2.由卤代烃提供烷基，形成C-C键，增长碳链3.改变化合物构型，提高化合物生物活性6与碱的浓度也成正比与卤代烷的

2、浓度成正比伯卤代烷的水解速率与碱的浓度基本没有关系只与卤代烷的浓度成正比叔卤代烷的水解SN2SN17一氯甲烷的水解：SN1SN22.双分子亲核取代反应(SN2)机理及其立体化学82.双分子亲核取代反应(SN2)机理及其立体化学No.[CH3Cl][OH-]Rate(molL-1s-1)10.00101.04.9×10-720.00201.09.8×10-730.00102.09.8×10-740.00202.019.6×10-7一氯甲烷的水解：9SN2反应是一步反应，只有一个过渡态2.双分子亲核取代反应(SN2)机理及其立体化学10经历过渡态时，中心碳原子由原来的sp3

3、杂化的四面体构型转为sp2杂化的三角形的平面构型，碳上还有一个p轨道在平面的两边，一边与亲核试剂（Nu），另一边与离去集团（L）的轨道重叠2.双分子亲核取代反应(SN2)机理及其立体化学11若原料的中心C原子是手性碳，则反应后，产物中的手性碳原子的构型发生翻转构型翻转是SN2反应历程的立体化学特征2.双分子亲核取代反应(SN2)机理及其立体化学12溴代叔丁烷的水解：SN1SN23.单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学13V=k1[(CH3)3CBr]3.单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学溴代叔丁烷的水解：14碳正离子中间体产物底物反应分两步进行：123

4、.单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学15SN1反应历程是一个多步反应3.单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学16形成碳正离子时，中心碳原子由原来的sp3杂化的四面体构型转为sp2杂化三角形的平面构型，三个基团在一个平面上，键角接近120℃，碳上还有一个空p轨道，与亲核试剂成键。一旦成键，碳原子的结构又从三角形的平面结构转变为四面体结构。3.单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学17在SN1反应中，反应通过的碳正离子是一个三角形的平面结构，亲核试剂从两侧进入的机会相等，产生“构型保持”和“构型翻转”两种产物。SN1反应的立体化学特征是外消旋化。3.

5、单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学18实际上外消旋化往往伴随某种程度的构型转化：离子对机制解释：较大的外消旋化百分比说明主要发生了SN1反应。19SN1反应的另一个特点：反应伴有重排20小结：SN1单分子反应v=k1[R-X]两步反应有中间碳正离子生成构型翻转+构型保持有重排产物SN1与SN2反应的区别SN2双分子反应v=k1[R-X][Nu:]一步反应形成过渡态构型翻转（Walden转化）无重排产物21试解释(S)-3-甲基-3-溴己烷在水-丙酮中反应,结果旋光性消失的实验事实。习题：22写出下列反应的产物结构（用构型式表示）Thankyou!毕节学院化

6、学系谢谢观看！2020