《醇酚醚陈传兵本科》PPT课件

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1、第七章醇、酚、醚R—OHAr—OHR—O—R’(R’代表烷基或芳基）醇酚醚烃的含氧衍生物一、分类和命名第一节醇(alcohol)一元醇多元醇伯醇（1°醇）仲醇（2°醇）叔醇（3°醇）（一）分类（二）命名(nomenclature)1、普通命名法：烃基+醇CH3CH2CH2OH正丙醇异丁醇2、系统命名法（1）一般规则：选主链，编号，标明支链名称、位置（3）含有不饱和键，选择含有羟基和不饱和键在内的最长碳链为主链，编号时尽可能使羟基的位置最小；（2）芳醇：芳基作为取代基，以醇为母体命名5-甲基-4-丙基-3

2、-庚醇（三）结构(structure)官能团：—OH氧原子用SP3杂化轨道与碳原子的SP3轨道重叠成键分子具有极性，可形成氢键分子间氢键缔合醇具有较高的沸点低级醇与水互溶二、物理性质(physicalproperty)1、状态无色液体（

3、lingpoint）比分子量相近的其它有机物高随-OH数增加而增大支链越多，沸点越低三、化学性质(chemicalproperty)δ-δ+进攻α–C，亲核取代反应断β–C–H键，消除反应断氢氧-键——酸性δ+醇分子间脱水——成醚醇酸分子间脱水——成酯断α–C–H键，脱氢，氧化反应与质子结合，—碱性δ+（一）涉及O—H键断裂的反应1、似水性（1）与活泼金属反应HOH+NaNaOH+H2ROH+NaRONa+H2B、酸性和反应速度：水>甲醇>伯醇>仲醇>叔醇慢A、酸性：HOH>ROH>碱性：OH-

4、<共轭酸的酸性强原因：烷氧负离子体积小溶剂化程度大稳定性强（2）质子化——形成离子（3）与CaCl2形成络合物——不能用无水CaCl2干燥醇（二）涉及C—O键断裂的反应1、与氢卤酸反应：生成卤代烃烯丙基醇、叔醇：按SN1历程第一步可能发生重排第二步例：伯醇不发生重排，按SN2历程进行δ-δ+（1）反应活性：烯丙醇～苄醇>叔醇>仲醇>伯醇（2）鉴别六个碳原子以下伯、仲、叔醇Lucas试剂20℃,1min20℃,10min△2、与PX3，PCl5或SOCl2反应：生成卤代烃3ROH+PI33RI+P(OH)

5、3ROH+PCl5RCl+POCl3+HClROH+SOCl2RCl+SO2+HCl——不发生重排醇与SOCl2反应卤代烃构型与反应条件有关氯离子来源不同氯原子与离去的SO2位于同侧，故α-碳原子的构型保持3、脱水反应（1）分子内脱水——发生消除反应，生成烯烃A、反应机理：B、反应活性：叔醇>仲醇>伯醇C、仲、叔醇分子内脱水取向：遵守札依采夫规律℃75%25%D、重排产物生成（2）分子间脱水（3）高温有利于发生分子内脱水，低温有利于分子间脱水4、与含氧酸反应：生成酯（1）与无机含氧酸反应一元酸二元酸——

6、发生亲核取代反应，生成醚甘油三硝酸酯(亦称硝化甘油)，是一种猛烈的炸药，但它亦可用作心血管的扩张、缓解心绞痛的药物。脱水反应醇分子内醇分子间醇含氧酸醇无氧酸反应类型消除亲核取代亲核取代亲核取代脱水方式β–H+OH醇O–H+醇OH醇O–H+酸OH醇O–H+酸OH产物烯烃醚酯卤代烃应用制烯制醚制酯鉴别各级醇醇几种脱水反应的比较（2）与有机酸反应（三）氧化(oxidationreaction)或脱氢叔醇不氧化1、被K2Cr2O7-H2SO4或KMnO4氧化OO——叔醇的定性鉴别2、欧芬脑尔氧化法3、脱α——氢

7、不反应小分子化合物——只适用于仲醇2、与金属氢氧化物螯合蓝色——鉴别一元醇和多元醇（四）二元醇的反应1、具有一元醇的通性被氧化一次，氧化态升高一步成醛。被氧化二次，氧化态升高二步成酸。被氧化一次，氧化态升高一步成酸。3、氧化反应4、频哪醇重排（1）优先生成最稳定的碳正离子（2）基团迁移能力芳基>烷基四、制备（一）由烯烃制备1、酸催化水合2、硼氢化-氧化反应（二）卤代烃水解（三）由醛酮制备现代研究表明，乙醇进入人体后，经胃肠快速吸收，5分钟即在血中发现，30-90分钟达到最高浓度，分布全身。主要经肝脏代谢

8、，在乙醇脱氢酶和两种乙醛脱氢酶催化下，转化为乙醛或乙酸，最后以二氧化碳和水的形式排出体外。体内酶活性因人而异，酶活性低的人，饮少量酒即出现面红、恶心、呕吐、心悸等反应。如果体内乙醇浓度过高，即可导致急慢性酒精中毒等症。饮酒后乙醇迅速进入血循环而分布全身,但乙醇在各组织器官中分布不均,在脑、脊髓和肝中含量最高,因此,乙醇对神经系统和肝脏的损伤也最为严重。损害神经系统，大脑萎缩，智力减退，使胎儿神经系统严重坏死，损害肝功能，发生酒精性肝硬化，破