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1、离子的类型及开裂规律两节课时间太紧张离子的类型1．分子离子峰：在电子轰击下,有机物分子电离一个电子形成的离子,叫分子离子分子离子的质量就是化合物的相对分子量。分子离子足够稳定，质谱中位于质荷比最高位置的峰就是分子离子峰。1辨认分子离子峰的方法分子离子峰一定是质谱中质量数最大的峰，应处在质谱图的最右端。（有些化合物容易出现M-1峰或M+1峰）2氮规律：由Ｃ,Ｈ,Ｏ组成的有机化合物，分子量Ｍ一定是偶数。由Ｃ,Ｈ,Ｏ,Ｎ组成的有机化合物，Ｎ奇数，Ｍ奇数。由Ｃ,Ｈ,Ｏ,Ｎ组成的有机化合物，Ｎ偶数，Ｍ偶数。不符合N律，不是分子离子峰。24改变实验条件来检验分子离子峰。（1）
2、采用电子轰击源时，降低电子流的电压，增加分子离子峰的强度。（2）采用化学电离源等软电离电离方法。（3）把不稳定样品制成适当的衍生物。3分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理，以下质量差不可能出现:3~14，19~25等，如果出现这些质量差，最高质量峰不是分子离子峰。。辨认分子离子峰的方法3不同有机化合物由于其结构不同，使其分子离子峰的稳定性不同。分子离子峰强度与化合物结构的关系各类有机化合物分子离子峰稳定性顺序：芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇．42．同位素峰（M+1峰）组成有机化合物一些主要元素，如CH,O,N,S,
3、Cl,Br等都具有同位素同位素天然丰度/%丰度比x100%35Cl37Cl75.524.537Cl/35Cl=32.479Br81Br50.549.581Br/79Br=98.052．同位素峰（M+1峰）由于同位素的存在，可以观察到M+1，M+2，M+3……（分子离子峰由丰度最大的轻同位素组成）62．同位素峰（M+1峰）各种同位素相对丰度为二项式(a+b)n展开式各项之比n---同位素原子个数。a---轻同位素的相对丰度，b---重同位素的相对丰度。例：计算CHCl3的分子离子峰与其同位素离子峰的强度比。P260例10-2n=3,35Cl:37Cl=75.5:24
4、.5a=3,b=1(a+b)3=a3+3a2b+3ab2+b3=27+27+9+1M:(M+2):(M+4):(M+6)=27:27:9:1CH-35Cl3CH-35Cl2-37ClCH-35Cl-37Cl2CH-37Cl37碎片离子是分子离子碎裂产生的。碎片离子还可以进一步碎裂形成更小的离子。ABCD+e-®ABCD++2e-分子离子®BCD•+A+®B•+A+®CD•+AB+®A•+B+ABCD+®D•+C+®AB•+CD+®C•+D+碎片离子3．碎片离子峰8开裂的表示方法均裂---开裂后每个碎片各留一个电子离子的开裂规律异裂---开裂后电子都留在其中一个碎片
5、上半异裂---离子化的键开裂,单个电子向一个方向转移9影响开裂的因素化学键的相对强度:键能小的共价键先断裂碎片离子的稳定性诱导效应---取代基多的碳原子上键容易断裂碳原子相邻有π电子系统时,易产生稳定正离子碳原子相邻有杂原子时,易产生稳定正离子空间因素的影响断裂方式不同10离子开裂的几种类型单纯开裂—断一个键，脱离一个游离基重排开裂—有两个键断裂，一个氢原子发生转移，脱去一个中性分子复杂开裂—几个键开裂，并有氢原子的转移双重重排—有两个氢的转移11直链烷烃—各键开裂机会相同，隔14个质量单位支链烷烃—易发生在分支处，分支越多越易开裂，正电荷留在碳链分支多的碎片上带
6、侧链的饱和环烃—易在环与侧链连接处开裂，正电荷留在环上饱和烃类P26412烯烃和芳烃烯烃—易发生b开裂，生成烯丙基正碳离子芳烃—易发生b开裂，生成苄基正碳离子，进而生成更稳定的zhuo鎓离子单纯开裂13含杂原子的化合物化合物R-X—易发生b开裂，也可能发生a开裂含有双键的杂原子化合物—易发生a开裂单纯开裂14麦氏重排重排开裂含g氢原子的醛、酮等化合物，经六元环空间排列的过渡态，g氢重排到带正电荷的杂原子上，再发生丙烯基型b开裂，脱去一个中性分子15逆狄尔斯-阿德耳重排（RDA)含有环己烯结构类型的化合物，重排生成一个共轭二烯奇电子离子和一个中性碎片重排开裂16重要
7、有机化合物的质谱烃类---烷烃（1）正构烷烃质谱的特征(P270)①直链烷烃分子离子峰强度不高，强度随碳链增长而降低，碳数为40的烷烃分子离子峰(M+.)已接近0。一般看不到M-15的峰（不易失去甲基）。17重要有机化合物的质谱烃类---烷烃（1）正构烷烃质谱的特征②有相差14个质量数的一系列奇质量数的峰(CnH2n+1),即有质荷比m/z29、43、57、71、85、99……一系列篱笆离子的峰，强度逐渐减弱。正构烷烃篱笆离子的峰顶联结起来将成为一个圆滑的抛物线，在分子离子峰处略有抬高。支链烷烃无此特征。18③m/z43和m/z57的峰强度较大。④在比CnH2n+
8、1离子小一
