《苯丙素类》课件

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1、第三章苯丙素类Phenylpropanoids哥特复兴一、生物合成二、结构类型三、理化性质四、提取分离五、结构鉴定六、生物活性每章内容生物合成一．一次代谢及二次代谢C6H12O66CO26H2O+6O2+能量树叶（叶绿素）CO2C6H12O6氧化CO2能量通过葡萄糖的能量传递过程太阳糖类研究意义:天然产物分类;植物化学分类;寻找新的天然药物资源植物体内的物质代谢与生物合成过程醋酸-丙二酸途径甲戊二羟酸途径莽草酸/桂皮酸途径氨基酸途径甲戊二羟酸主要的生物合成途径由上述单位复合构成。C2单位(醋酸单位)：如脂肪酸、酚类、苯醌等聚酮类化合物。C5单位(异戊烯单位)：如萜类、甾类等。

2、C6-C3单位：如香豆素、木脂体等苯丙素类化合物。氨基酸单位：如生物碱类化合物。复合单位：根据二次代谢产物的碳骨架可以大致分为：C6-C3-C6:如黄酮类化合物。（三）桂皮酸及莽草酸途径---苯丙素、香豆素、木脂体和黄酮类(cinnamicacid&shikimicacidpathway)桂皮酸途径苯丙氨酸脱氨酶(PAL)酪氨酸脱氨酶(TAL)PALTAL莽草酸途径---芳香酸的前体一.定义苯丙素类是天然存在的一类含有一个或几个C6-C3单元的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。其中最广泛分布的羟基桂皮酸类是组成苯丙素类化合物的基本单位。苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作

3、用和抗御病害的侵袭作用，具有较广泛的生理活性。苯丙素类苯丙烯propenylbenzene苯丙醇phenylpropanol苯丙酸及其酯phenylpropionicacidandester香豆素coumarins木脂素lignans黄酮flavonoids第一节香豆素Coumarins一.定义：香豆素是邻羟基桂皮酸内酯，具芳香甜味。其母核结构为：苯骈a-吡喃酮这个结构是色原酮的异构体：12367845苯骈g-吡喃酮(Chromone)香豆素类在动植物及微生物中均有分布，如致癌成分黄曲霉素类及发光真菌中的亮菌素类均属于香豆素类。这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中芸香科和

4、伞形科中分布最多。它们在植物体内以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，香豆素苷酶解可环合成游离的内酯状态。二.结构类型：根据香豆素的基本母核上的取代基不同，将其分四类：1.简单香豆素:苯环上有取代基的香豆素类化合物12345678伞形花内酯umbelliferone（1）线型(6,7-呋喃骈香豆素型)，补骨脂内酯型补骨脂内酯（2）角形（7,8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型白芷内酯(异补骨内酯)2.呋喃香豆素67783.吡喃香豆素(Pyranocoumarins）香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-a-吡喃环结构的香豆素类。（1）线型（6,7-吡喃

5、骈香豆素）：花椒内酯（Xanthyletin）（2）角型（7,8-吡喃骈香豆素）：黄曲霉素邪蒿内酯（Seselin）4.其他香豆素：指a-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。黄檀内酯（Dalbergin)蟛蜞菊内酯（Wedelolactone）5.异香豆素:香豆素的异构体，在植物体内往往是二氢香豆素的衍生物。异香豆素茵陈内酯仙鹤草内酯岩白菜素6.双香豆素：是香豆素的二聚体和三聚体紫苜蓿酚Wikstrosin(瑞香科)三.化学性质：1.内酯性质和碱水解反应：香豆素的a-吡喃酮环具有a,b-不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻羟桂

6、皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯。这个闭合过程极易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使其内酯化而闭环。OH-H+OH-长时间加热H+Coumaricacid香豆素如果和碱液长时间加热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化，转变成反邻羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生内酯化闭环反应。B.C8位有羰基、双键或环氧结构时，其水解可获得顺邻羟桂皮酸的衍生物，而不再闭环成内酯。①OH-②H+异当归内酯3-异戊烯酰4，6-二甲氧基顺邻羟桂皮酸2.酚羟基反应：具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。判断游离

7、酚羟基的有无。四.物理性质：1.性状：游离的香豆素多有完好的结晶形状，有一定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。香豆素苷无挥发性，也不能升华。2.溶解性：游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。例：7-OHCoumarins兰色荧光-OH绿色荧光减弱或消失8-OH导入3.荧光性质：荧光物质即吸收UV光，物质发亮。物质受到光照射时，除