苯丙素类教学ppt课件

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1、第三章苯丙素类PHENYLPROPANOIDS一.定义苯丙素类是天然存在的一类含有一个或几个C6----C3基团的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。其中最广泛分布的羟基桂皮酸类是组成木质素的基本单位。苯丙烯propenylbenzene苯丙醇propanolbenzene苯丙酸及其缩酯propionicacidbenzene香豆素coumarins木质素lignins木脂素lignans黄酮flavonoids苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生理活性，也是很受重视的一类天然成分。苯丙素类酪氨酸tyrosine脱氨对羟桂皮酸成苷

2、氧化成苷氧化甲基化酶解酶解环合阿魏酸还原苯丙烯类新木脂素类伞形花内酯（香豆素类）松柏醇两分子聚合木脂素倍半木脂素三分子聚合木质素多分子聚合二.桂皮酸途径cinnamicacidpathway第一节香豆素coumarins苯骈α-吡喃酮这个结构是色原酮的异构体。12367845苯骈γ-吡喃酮（Chromone)一.定义：香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结构母核为：二.结构类型：根据香豆素的基本母核上的取代基不同，将其分四类：1.简单香豆素（simplecoumarins）:苯环上有取代基的香豆素类。12345678伞形花内酯umbelliferon香豆素类在动植物及微

3、生物中均有分布，如致癌成分黄曲霉素类及发光真菌中的亮菌素类均属于香豆素类。这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中芸香科和伞形科中分布最多。它们在植物体内以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，苷酶解可环合成游离的内酯状态。（1）线型（6、7呋喃骈香豆素型），补骨脂内酯型补骨脂内酯(Psoralen）（2）角形（7、8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型白芷内酯（Augelicin）(异补骨内酯)2.呋喃香豆素花椒内酯（Xanthyletin)（2）角型（7，8吡喃骈香豆素）：黄曲霉素邪蒿内酯（Seselin）3.吡喃香豆素(Pyranocoumarins）香豆素母核上C6位或C8位

4、的异戊烯基与邻酚羟基环合而成2，2-二甲基-а-吡喃环结构的香豆素类。（1）线型（6，7吡喃骈香豆素）：黄檀内酯（Dalbergin)蟛蜞菊内酯（Wedelolactone）4.其他香豆素：指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。异香豆素茵陈内酯5、异香豆素：是香豆素的异构体，在植物体内往往是二氢香豆素的衍生物。仙鹤草内酯岩白菜素紫苜蓿酚6.双香豆素：是香豆素的二聚体和三聚体。Wikstrosin(瑞香科)1.毒性：肝毒性。必要结构：呋喃环上的双键和不饱和内酯环。2.抗菌作用：秦皮中的七叶内酯和七叶内酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨

5、脂内酯具抗真菌及抗结核活性。七叶内酯（Esculetin）七叶内酯苷(Esculin)三.生理活性：5.光敏作用：补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见区（近470nm）的荧光，故可用做增白剂，如7-OH香豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护皮肤防止辐射的药物。3.平滑肌松弛作用：血管扩张作用。伞形科凯刺-----------冠状动脉扩张茵陈蒿滨蒿内酯-----解痉利胆4.抗凝血作用和止血作用：双香豆素----防血栓及消血块泽兰内酯----止血四.化学性质：1.内酯性质和碱水解反应：香豆素的α-吡喃酮环具有α，β-不饱

6、和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻羟桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯。这个闭合过程极易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使其内酯化而闭环。OH-H+OH-长时间加热H+Coumaricacid香豆素如果和碱液长时间加热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化，转变成反邻羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生内酯化闭环反应。A.香豆素内酯环发生碱水解的速度主要与C7位取代基的性质有关。其水解难易为7-OH香豆素难于7-OCH3香豆素难于香豆素①OH-②H+异当归内酯3-异戊烯酰4，6-二甲氧基顺邻羟桂皮酸B.C8的适当位

7、置有羰基、双键或环氧结构时，其水解可获得顺邻羟桂皮酸的衍生物，而不再闭环成内酯。多用来判断C6位是否有取代基存在。2.Labatreaction:鉴定5%没食子酸溶液+浓H2SO4，呈绿色（+）。3.Gibb’sreaction:判断-OH对位有无取代基。Gibb’s试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成兰色物。有游离酚-OH,且-OH对位无取代者（+）对位有取代者（-）。4.Emersonreaction:判断C6对位是否取代。其与酚羟基对位活泼氢反应生成红色。酚羟基对位无取代基（+）红色