模板剂在分子筛合成中的作用

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1、化工中间体·16·ChemicalIntermediate2006年第11期综述与专论模板剂在分子筛合成中的作用李天文,周国成,林朝阳,刘明刚(泸天化(集团)有限责任公司,四川泸州646300)摘要:本文着重介绍了模板剂在分子筛合成中的应用,对采用模板剂合成的ZSM和SAPO系列分子筛的结构及模板剂对合成分子筛的影响作了重点介绍,并对国内外分子筛合成中常用的模板剂作了较为系统地介绍。关键词:模板剂;ZSM分子筛;SAPO分子筛中图分类号:TQ426.4文献标识码:A文章编号:1006-253x(2006)11-016-4Effecto

2、fTemplateinMolecularSievesSynthesisLITian-wen,ZHOUGuo-cheng,LINChao-yangLIUMing-gang(LutianhuaGroupCompanyLtd.,Sichuan,Luzhou646300,China)Abstract:Theapplicationoftemplateinmolecularsievessynthesis,thestructureofZSMandSAPOseriesmolecularsievessynthesizedbytemplates,aswe

3、llastheeffectoftemplateonmolecularsievessynthesiswassummarizedinthisarticle.Thetemplatecommonlyusedinmolecularsievessynthesiswasalsodiscussed.Keywords:Template;ZSMmolecularsieves;SAPOmolecularsieves20世纪50年代中期至80年代初期，可以说是沸的骨架，该系列分子筛的MTO催化性能优异，甲醇转石分子筛发展的全盛时期，从低硅铝到中硅铝以至到化率

4、可达100%，乙烯和丙稀的选择性60%左右。其中高硅铝的全面开发，大大推动了分子筛的应用与产业最为人们所瞩目的是SAPO-34分子筛，含金属Ni的的发展。其中模板剂在合成中的应用，为分子筛的合SAPO-34分子筛进一步提高了乙烯的选择性，可接近成工作带来了质的飞跃。许许多多的新型结构分子筛90%。近年来，有关SAPO-n的研究已经成为海内外分纷纷出现，1972年有人采用四丙胺做模板剂合成子筛的研究热点。在众多的新型分子筛中，ZSM-5、ZSM-5，1973年用BuN+做模板剂合成了ZSM-11，1974ZSM-11、ZSM-12、ZS

5、M-34、SAPO-34、SAPO-31、SAPO-114年用EtN+做模板剂合成ZSM-12，1977～1978年采用等已经在工业生产中发挥着极其重要的作用，而它们4模板剂又成功合成了ZSM-21与ZSM-34，1982年美国的合成都需要以一定的模板剂为条件，由此可见模板联合碳化公司（UCC）公司的科学家采用模板剂成功合剂在合成中的重要性。本文就模板剂在分子筛合成中成磷酸铝分子筛AlPO4-n。1984年美国联合碳化公司的作用进行探讨。（UCC）又开发了磷酸硅铝系列分子筛（SAPO-n，n代表结构型号）[1]，它是晶体硅铝磷酸盐，是

6、将硅（Si）引入1模板剂概述磷酸铝骨架中得到的，其骨架由PO+、AlO-、及SiO四442面体组成。目前SAPO分子筛已报道的有13种三微孔1.1模板剂发展概况收稿日期:2006-9-28作者简介:李天文（1959-），男，博士，教授，主要从事催化剂的研究、开发、推广工作。2006年11月模板剂在分子筛合成中的作用·17·模板剂最早是在1961年提出的，BarrerRM和的对应关系。DennyPJ在沸石合成中加入有机铵碱，合成出系列1.2.3空间填充作用高硅铝比和全硅沸石分子筛，在实验中他们发现有机模板剂在骨架中有空间填充的作用，能稳

7、定生成碱的加入改变胶体的化学性质，为沸石结构的形成提的结构。在ZSM型分子筛的形成中，骨架的晶体表面供了一定的模板作用，因此当时有机碱被称为模板是憎水的，反应体系中有机分子可以部分进入分子筛剂。后来，一些不带电荷的有机分子和无机离子等被的孔道或笼中，稳定分子筛，疏水内表面，提高有机无用来作为模板剂合成出多种多样的新结构，其中近年机骨架的热力学稳定性。空间填充作用最典型的例子来以胺类为主的有机碱和铵离子作为模板剂给分子是含十二元环直孔道AlPO-5的合成[3]，它可以在854筛合成工作带来突破性的进展。AlPO4-n系列分子筛种不同结构

8、、不同形状、不同大小的客体分子存在下和SAPO-n系列分子筛都是由相应的胺类有机碱和铵合成。离子作模板剂合成的，所以一般情况下模板剂也就指1.2.4平衡骨架电荷的是有机胺类和季铵离子。模板剂影响产物的骨架电荷密度。分子筛