有机化学-第八章-醇和酚

《有机化学-第八章-醇和酚》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第八章醇和酚第一节醇（）一、分类和命名（）二、结构（）三、物理性质（）四、化学性质（）五、制备（）六、硫醇（）第二节酚（）一、分类和命名（）二、结构（）三、物理性质（）四、化学性质（）五、制备（）第一节醇一、分类和命名脂肪醇（饱和醇和不饱和醇）、脂环醇及芳香醇等。芳香醇（1）按羟基所连烃基饱和脂肪醇不饱和脂肪醇脂环醇——醇的分类及同分异构——（一）分类（3）按羟基所连碳原子正丁醇异丁醇仲丁醇叔丁醇一元醇、二元醇及三元醇等（二元醇以上的醇称为多元醇）。丙三醇（甘油）（2）按所含羟基数目乙醇乙二醇（甘醇）（伯醇）（伯醇)(仲醇)(叔醇)——醇的分类

2、及同分异构——(二)命名1.普通命名法烃基名称+醇烯丙醇乙醇异丙醇——醇的命名法——2.系统命名法选母体:选含羟基碳原子在内的最长碳链为主链,按其碳原子数称为某醇。不饱和醇选含羟基碳原子和不饱和碳碳键在内的最长碳链为主链，称为某烯(炔）醇。定编号:从靠近羟基的一端编起。在某醇前标出OH位号，取代基写在母体前。——醇的命名法——3-甲基-2-丁醇123412543212-甲氧基乙醇1,4-戊二醇4,5-二甲基-3-乙基-2-丙基-1-己醇2-甲基-3-戊烯-1-醇1,3-环己二醇2-环己烯醇苯甲醇（苄醇）因此，在多元醇中，像乙二醇，丙三醇这样的名

3、称并不会产生歧义。1,2-丙二醇多元醇：当OH少于C数时，要标出OH位置，相等时只写某某醇，因同一个碳原子上连有两个羟基的结构是不能稳定存在的。丙三醇偕二醇二、结构甲醇中的碳原子和氧原子都处于sp3杂化状态。氧原子的两对未公用电子对各占一个sp3杂化轨道。——醇的结构——甲醇的棍棒模型三、物理性质氢键C4以下的醇为具有酒味的流动液体；C12以上的醇为无嗅无味的蜡状固体。C5-C11的醇为具有不愉快气味的油状液体；物态及气味沸点由于分子间氢键的存在，低级醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃高得多。CH3OHCH3CH3M3230b.p.65℃-88.

4、6℃例:——醇的物理性质——溶解度低级醇分子能与水分子形成分子间氢键，故与水无限互溶。随醇分子中烃基的增大，形成氢键的能力减小，溶解度降低。——醇的物理性质——亲水部分疏水部分结晶醇低级醇能和一些无机盐形成结晶醇配合物，溶于水，不溶于有机溶剂CaCl2·4CH3OHMgCl2·6CH3OHCaCl2·4C2H5OHMgCl2·6C2H5OH四、化学性质结构与性质有弱酸性，断O-H键，H被取代.作亲核试剂亲核试剂进攻带正电C，断C-O键，OH被取代α-氢原子被氧化或脱氢β-氢消除羟基质子化醇的官能团是羟基,各原子的电负性为：C(2.5)、O(3.

5、5)、H(2.1)，形成极性的C-O键和O-H键。——结构与性质——（1）与金属的反应醇具有弱酸性，其pKa为16~19（水的pKa为15.74)。1.断RO—H键的反应——断RO—H键的反应——酸性越强，与一致不如水剧烈与钠反应的速度伯醇仲醇叔醇说明酸性伯醇仲醇叔醇即伯醇的RO-最稳定，由溶剂化作用决定，叔醇位阻大，不利于溶剂化RO-——断RO—H键的反应——重要有机合成试剂异丙醇铝醇的酸性比水弱，其共轭碱醇钠是比NaOH强的碱,遇水分解:例:可销毁反应中剩余Na醇还可与其它金属Al、Mg等反应Williamson合成法制备醚2.断R

6、—OH键的反应（1）亲核取代反应（a）与HX反应醇可与氢卤酸发生亲核取代反应生成卤代烃和水，这是制备卤代烃的重要方法之一。HX的活性：HI＞HBr＞HCl反应条件：△H2SO4,△ZnCl2,△ROH的活性：烯丙醇＞3°＞2°＞1°——断R—OH键的反应——3°2°1°醇的鉴别：（立即混浊）（片刻混浊）（室温无变化，加热后反应）Lucas试剂（浓HCl+无水ZnCl2）——断R—OH键的反应——适于6个碳以下的伯、仲、叔醇SN1机理：（叔、仲醇以及一部分伯醇）经过碳正离子中间体，可发生重排；C+的稳定性决定反应活性叔醇仲醇伯醇次要产物主要产

7、物这是因为按SN1机理反应可能发生重排的结果。仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要特征。SN2机理：（多数1o醇，特点：构型翻转没有重排）93%SN2机理从背面进攻，位阻小易反应，新戊醇虽是伯醇但与HCl的作用却是按SN1历程进行的，且几乎都是重排产物。（b）与卤化磷或SOCl2的反应——断R—OH键的反应——亚磷酸磷酸酯难分离与氯化亚砜(亚硫酰氯)作用优点：收率高，产物容易分离。缺点：若对生成的酸性气体处理不利会造成环境污染。只适合制备氯代烷。反应的立体化学特征：构型保持。反应历程：乙醚但若在反应体系中加入吡啶或叔胺，这手性

8、碳构型转化。例如：（2）脱水反应醇在H2SO4，H3PO4，Al2O3的作用下，发生分子内或分子间的脱水反应，生成烯或醚。醇分子内失水活性：3°＞2°