医用有机化学--chapter6 醇和酚

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1、AlcoholandPhenol第六章醇和酚蘑菇每天都要吃点。食用菌，习惯称为蘑菇，是食品中的上等，高蛋白、低脂肪，富含人体必须氨基酸、矿物质、维生素和多糖等营养成分。18种氨基酸的比例比牛肉更合理；食用菌还有“维生素A原”之称。普遍来说，食用菌功效为：增强免疫力、降低胆固醇、抑制癌细胞。胡萝素在体内转化为维生素A，是维生素A的重要来源。第六章醇和酚第六章醇和酚6.1醇(Alcohol)6.1.1醇的结构、分类和命名醇的结构羟基直接与饱和碳原子相连,氧原子为sp3杂化。按碳原子类型分：伯醇仲醇叔醇2.醇的类型6.1.1醇的结构

2、、分类和命名按羟基数目分：一元醇二元醇三元醇还可根据烃基的种类分为饱和醇、不饱和醇；或脂肪醇与芳香醇。例如：6.1.1醇的结构、分类和命名3.醇的命名⑴普通命名法规则：烃基名称+醇，省去“基”字。例如：乙醇ethylalcohol异丙醇isopropylalcohol苄醇(苯甲醇)benzylalcohol6.1.1醇的结构、分类和命名⑵系统命名法规则：①主链：含羟基及不饱和键的最长碳链；②编号：靠近羟基；③命名：标出取代基位次、数目及名称等，称某醇。6.1.1醇的结构、分类和命名例如：2,3-二甲基-1-丁醇2,3-dime

3、thyl-1-butanol1,3-丙二醇1,3-propanediol5-苯基-4-己烯-2-醇5-phenyl-4-hexen-2-ol6.1.1醇的结构、分类和命名6.1.1醇的结构、分类和命名例如：6.1.2醇的物理性质溶解度：醇羟基与水分子之间形成氢键，使醇的溶解度增大。沸点：液态醇羟基之间可通过氢键缔合，故醇的沸点比相应分子质量的烷烃高。醇与水之间形成的氢键6.1.3醇的化学性质醇的化学反应主要由官能团羟基(-OH)决定，由于氧原子的电负性较大，与氧原子相连的键有极性：另外还有βC-H键与C-O同时断裂的脱水反应以

4、及氧化反应。1.羟基的酸性酸性：H2O＞ROH＞RH碱性：R-＞RO-＞OH-醇与钠的反应活性顺序：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇6.1.3醇的化学性质问题：试比较CH3CH2CH2OH、(CH3)2CHOH及(CH3)3COH的酸性以及相应醇钠的碱性强弱。活性：正丙醇＞异丙醇＞叔丁醇碱性：叔丁醇钠＞异丙醇钠＞正丙醇钠醇钠用途：6.1.3醇的化学性质2.醇羟基的取代反应R-OH+HX───→R-X+H2O除了甲醇和伯醇外，均为SN1反应HX活性:HI>HBr>HCl(HF无反应)醇活性：烯丙型醇>叔醇>仲醇>伯醇6.1.3醇的化学性质

5、反应机理（SN1）R-OH+HX───→R-OH2++X-R-OH2+───→R++H2OR++X-───→R-X甲醇和伯醇按SN2反应6.1.3醇的化学性质HCl与伯醇和仲醇需无水氯化锌催化下反应无水ZnCl2+浓HCl——Lucas试剂,可用来鉴别不同结构的醇(六个碳以下的醇)伯醇+Lucas→室温下1小时不反应仲醇+Lucas→室温下5分钟内反应叔醇+Lucas→室温下立即反应反应现象：溶液出现浑浊6.1.3醇的化学性质除了伯醇外，大部分醇与HX反应易发生重排，为避免重排，常用卤化磷或氯化亚砜作卤代试剂。3R-OH+PX

6、3─→3R-X+H3PO3R-OH+SOCl2─→R-Cl+SO2+HCl6.1.3醇的化学性质3.脱水反应(1)分子内脱水醇的分子内脱水主要按E1反应机理。6.1.3醇的化学性质正碳离子稳定性：3°C+＞2°C+＞1°C+脱水活性：3°ROH＞2°RO＞1°ROH反应机理：6.1.3醇的化学性质例如：6.1.3醇的化学性质6.1.3醇的化学性质脱水取向：当醇分子中有不止一种β氢原子时，脱水时遵守Saytzeff规则，主要产物为双键碳上连有较多烃基的稳定的烯烃。例如：因共轭体系延伸而比较稳定6.1.3醇的化学性质重排：由于醇的

7、脱水反应是E1机理，有碳正离子中间体的生成，因此可能有重排现象发生。例如下列醇的脱水反应以重排产物为主。6.1.3醇的化学性质(2)分子间脱水机理：6.1.3醇的化学性质问题：写出下列醇进行分子内脱水的主要产物。6.1.3醇的化学性质4.与无机含氧酸成酯甘油三硝酸酯6.1.3醇的化学性质常见无机酸酯还有：硫酸氢甲酯硫酸二甲酯6.1.3醇的化学性质一磷酸腺苷6.1.3醇的化学性质5.醇的氧化和脱氢反应氧化反应（oxidation）：得氧或去氢的反应。还原反应（reduction）：得氢或去氧的反应。醇羟基所连的碳原子上的氢α-H

8、，由于受到羟基吸电子作用的影响，变得比较活泼，较易被氧化。6.1.3醇的化学性质叔醇：不反应。为什么？6.1.3醇的化学性质常用的氧化剂为K2Cr2O7/H+、KMnO4、CrO3-HOAc等。选择性氧化：沙瑞特（Sarrett）试剂：CrO3/C5H5N琼斯（Jones）试