基于双苯基-β-二酮有机硼配合物的合成、结构及发光性质研究

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1、分类号：O626单位代码：10183研究生学号：2015331061密级：公开吉林大学博士学位论文王路2018年5月—————————————————————基于双苯基-β-二酮有机硼配合物的合成、结构及发光性质研究—————————————————————Synthesis,StructuresandLuminescentPropertiesofDiarylboronDiaryl-β-diketonateCompounds——————————————————————作者姓名：王路专业名称：有机化学研究方向：功能有机材料指导教师：张红雨

2、教授学位类别：理学博士培养单位：吉林大学化学学院论文答辩日期：2018年5月24日授予学位日期：年月日论文评阅人：答辩委员会组成：姓名职称工作单位姓名职称工作单位盲审专家正高级中科院成都有机所主席王悦教授吉林大学盲审专家正高级山东大学委员曲松楠研究员中科院长春光机所盲审专家副高级中科院化学研究所朱东霞教授东北师范大学卢然教授吉林大学刘宇教授吉林大学路萍教授吉林大学寮渭巍教授吉林大学未经本论文作者的书面授权，依法收存和保管本论文书面版本、电子版本的任何单位和个人，均不得对本论文的全部或部分内容进行任何形式的复制、修改、发行、出租、改编等有

3、碍作者著作权的商业性使用（但纯学术性使用不在此限）。否则，应承担侵权的法律责任。吉林大学博士学位论文原创性声明本人郑重声明：本人所呈交的博士学位论文，是在指导教师的指导下，独立进行科学研究和实验所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：日期：年月日《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》投稿声明研究生院：本人同意《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》出版章程的内容

4、，愿意将本人的学位论文委托研究生院向中国学术期刊（光盘版）电子杂志社的《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》投稿，希望《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》给予出版，并同意在《中国博硕士学位论文评价数据库》和CNKI系列数据库中使用，同意按章程规定享受相关权益。论文级别：□硕士博士学科专业：有机化学论文题目：基于双苯基-β-二酮有机硼配合物的合成、结构及发光性质研究作者签名：指导教师签名：年月日作者联系地址（邮编）：吉林省长春市前进大街2699号，吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室（130012）作者联系电话：0431-8516849

5、6摘要论文题目：基于双苯基-β-二酮有机硼配合物的合成、结构及发光性质研究作者：王路指导教师：张红雨教授专业：有机化学摘要有机共轭发光材料在有机电致发光、有机固体激光、荧光生物成像、传感等领域应用前景十分广泛。并环结构有机小分子具有易于修饰的特点。刚性并环结构有效地避免了分子的无序性，从而使发光性质变得更为独特。在环中掺杂具有独特性能的主族元素是设计有机共轭分子的发展趋势。其中含有硼元素的有机硼配合物已被证明是一种高效发光材料。在构建有机四配位硼配合物时，由于硼原子具有空位p轨道，所以有机硼对双键配体具有较高的反应活性，不仅可以形成具有

6、并环结构的四配位硼桥环，还可以引起π体系分子内的电子离域。形成的环状结构可以有效地限制分子旋转，从而提高荧光效率。此外，刚性的π体系可以降低最低未占分子轨道（LUMO），这又可以提高配合物的电子亲和力。通过改变配体或配体上的取代基，有机硼配合物可以比较容易获得理想的性质。通过科研工作者的努力，近来已经构筑了许多发射颜色从深蓝到近红外的有机四配位硼配合物，并且其中一些在固体状态下有较强荧光发射。物质的结构决定了性质，深刻理解结构与性质之间的关系是开发高性能材料的前提。有机晶体具有明确的单分子和分子内聚集态结构，是研究结构与性质关系的理想体

7、系。在本文研究工作中，我们通过简单有效的路线设计合成了一系列具有共轭结构的双苯基β-二酮有机硼配合物，仔细研讨了他们的晶体结构和光物理性质。1、在第二章中，我们通过简单的酮酯缩合反应，以较高产率合成了配体1–4。将苯基硼化合物（三苯基硼、二-5-氟苯基氟化硼）与配体反应，重结晶提纯后分别得到配合物1–8。通过核磁共振、质谱和元素分析等表征方法对配合物的结I吉林大学博士学位论文构进行确认。2、在第三章中，我们研讨了配合物3的发光性质。配合物3制备出橙色3OC与红色3RC两种晶相，两种晶相在分子排列方式上的不同导致了其在发光上的差异。晶体3

8、OC在分子内形成分子二聚体，二聚体排列成一种特殊的网状结构，相比于其他排列方式，这种结构不够稳定，通过外力的刺激，晶体排列方式易发生变化。当敲击晶体，晶体碎裂成小块，在敲击应力的作用下，晶体断裂，在产生的断