稀土二酮配合物的合成、表征与发光性能研究

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1、摘要13一二酮及其衍生物作为稀土离子重要配体，其稀土配合物在发光领域，催化领域，生物医学领域有着广泛的应用。本文合成了双核双13一二酮稀土配合物，和单核双Q一二酮稀土配合物。利用IR，UV，1H—NMR，元素分析进行了表征，讨论其结构特点。荧光测试表明，双13一二酮对稀土铕离子和钕离子有很好的敏化作用。双Q一二酮作为第二配体对稀土钕离子有荧光增强作用．第一部分合成了BPOPB的双核稀土配合物(Eu，Nd)，比较了它们的UV谱图，和红外谱图，研究表明，配合物UV谱图最大吸收波长都比配体的最大吸收波长红移2-3nm，配合物的IR谱图与配体的红

2、外比较也有明显的不同，配体在1540nm的吸收峰归属于配体中的C=O伸缩振动峰，配位后发生明显的峰分裂，分裂为C=0的1555cm-1和C=C的1515cm_1两处峰，这表明稀土离子和配体发生配位。研究了稀土配位物Eu：(BPOPB)。．H：0和Nd：(BPOPB)。在极性和非极性溶剂的发光性能，在极性溶剂中，配体对Eu3+具有很好的敏化作用，对Nd3+来说敏化作用不是很明显，非极性溶剂中，对两种稀土离子都没有敏化作用。固态下，主要是配体本身的发光。第二部分合成了单核三元稀土配合物，利用红外，紫外，荧光进行了表征，结果表明，三种配合物都发

3、出了特征荧光。Nd(TTA)3Phen配合物只有在固体状态发出钕离子的特征荧光峰，其最佳激发波长是353nm，荧光发射峰波长是1060nm，属于钕离子的4Fs／2—4I．。／：跃迁。Eu(TTA)。Phen配合物，在200nm到400nm之间均能激发三价铕离子，其最佳激发波长为371nm，其特征发射峰波长分别是580nm，590nm，612nm，652nm，703nm，属于铕离子的5D。一7Fj(0，1，2，3，4)。Tb(TTA)。Phen配合物其特征发射峰波长分别是490nm，545nm，584nm和620nm，属于铽离子的5D。一7

4、Fj(j=6，5，4，3)的跃迁。关键词：荧光；稀土配合物；二酮AbstractTheB-ditonesandthematchthingofitsderivativesesisimportantakindofligandsforlanthanideiones，whichofitslanthanidecomplexeshavefoundmanyapplicationsinluminescent，catalysisandbiomedicineandSOon．Inthispaper,thebinuclearbis(6一diketone)rare

5、earthcomplexsandthemononuclearbis(B-diketone)rareearthcomplexsweresynthesized．Thelanthanideionescomplexswerecharacterizedbyelementalanalysis，andFT-IR，UV-absorptionand1H．NMRspectroscopy．Analysisofthefluorescencespectrasuggestedthatlanthanideionesweresensitizeredbytheligand

6、．Thefirstpartofthispaper，wesynthesizebinuclearbis(B-diketone)rareearthcomplexsLn2(BPOPB)3．Comparingtheligandandthecomplexs，TheUV-visabsorptionspectrumshowsthattheformationofthecoordinatingbondbetweenEu3+andBPOPB．AlsotheIRshowsthattheformationofthecoordinatingbondbetweenEu

7、3+andBPOPB．ThefluorescencepropeniesofthecomplexsinDMFsolventwereinvestigatedanditwasdiscoveredthattheEu)+ionscouldbesensitizedbytheligand，buttheNd3+ionscouldn’tbesensitized．IntheCCl4solvent，aUthelanthanidecomplexswerenotsensitized，onlythefluorescenceoftheligandincomplexsW

8、asexcited．Thesencondpartofthispaper,weintroducedthatthreerareearthcomplexs，whichwereNd(TrA)3Phen